спектры окисление

При продолжительном окислении топлив при 120°С в присутствии металлической меди (глубина — А[02] > 5-10 моль/л) обнаружено отличие спектра исходного топлива от спектра окисленного образца, максимумы в спектрах поглощения окисленных проб смещаются в длинноволновую область на 20-50 нм (табл. 2.20) в зависимости от характеристики образца. Причем величина смещения максимума (АЛ ах) тем значительнее, чем меньше глубина гидроочистки испытуемого образца дизельного топлива. Известно, что вве- [c.142]

При взаимодействии хитозана с гипохлоритом натрия (pH = 8.4) в ИК-спектре окисленного образца наблюдается появление интенсивной полосы поглощения в области 1750 см которая ответственна за валентные колебания карбонильной группы В ЯМР спектре образца было отмечено появление сигнала группы СО в области 179-180 м. д. и уменьшение интенсивности сигнала С(6) атома углерода в области 60-70 м. д. Кинематическая вязкость окисленного хитозана, по сравнению с вязкостью исходного раствора, уменьшалась в 4 раза, что связано с протеканием процесса окислительной деструкции хитозана под действием гипохлорита натрия. [c.506]

Таким образом, при окислении хитозана хлоритом натрия (pH = 1 4.5) могут одновременно идти следующие процессы окисление хитозана по С(6) атому углерода, образование ковалентной связи между атомом азота аминогруппы и углеродом карбоксильной группы хитозана (сшивка), окислительная деструкция хитозана. Необходимо отметить, что введение каталитических количеств нитроксильных радикалов в реакцию окисления не приводит к заметным изменениям в ИК-спектре окисленного образца [c.508]

В ИК-спектре окисленного образца отмечено появление интенсивной полосы поглощения в области 1525 см , полосы поглощения в области 1420 см . [c.508]

Рис. 4. ИК-спектры окисленного каучука

Работа 64. Исследование спектров окисленного и восстановленного цитохрома с из сердечной мышцы [c.114]

Интенсивная полоса поглощения в области 790 см в спектре окисленного аценафтена свидетельствует о сохранении бициклической ароматической структуры. Полоса 740 см , соответствующая маятниковым колебаниям двух СНг-групп в аценафтене, исчезает при окислении. Вместе с тем, появляются интенсивные полосы 3450, 1720, 1250 и 1420 см , соответствующие колебаниям групп С=0, ОН и связей С—О. Очевидно окисление аценафтена происходит по СН 2-группам с образованием соответствующих кислородсодержащих продуктов окисления. Увеличение относительной интенсивности полосы 1500 см связано с нарушением состояния симметрии молекулы при окислении, что свидетельствует о возможном разрыве [c.28]

Адсорбционные свойства и инфракрасные спектры окисленных саж, [c.239]

В ЭПР-спектрах окисленных алюмохромовых (АХ) и АМХ катализаторов наблюдались два, почти симметричных сигнала относительно малоинтенсивный узкий (АН- (30...60) 10 Тл) с ёср 1,98, принадлежащий к ионам Сг (V), и очень интенсивный широкий (АН (400...600) 10 Тл) с g p l,99, принадлежащий к ионам Сг (III) 2]. В окисленных алюмомолибденовых (АМ) образцах сигналы ЭПР отсутствовали. [c.99]

Исследование изменений в инфракрасных спектрах вследствие радиационного окисления пленок полимера (мощность дозы 100 рд/сек) показало, что при этом происходит уменьшение интенсивности полос поглощения симметричных и асимметричных валентных колебаний С—Н метиленовых групп в области 2870 и 2940 см , валентных колебаний К—Н пептидных групп в области 3300 см , а также уменьшение интенсивности полосы поглощения амида II (деформационные колебания N—Н и валентные колебания С—N пептидных групп) в области 1550 см и амида I (валентные колебания СО) в области 1650 сж (рис. 1, а). Указанные изменения в спектрах окисленного полиамида вызваны разрывами связей С—Н, С—N и С—СО. Одновременно наблюдаемое заметное возрастание интенсивности поглощения в области 1700—1750 см , отвечающих валентным колебаниям СО, связано с образованием карбонилсодержащих соединений (рис. 2, кривая 1). При введении в полимер ДНФДА (3%) изменения интенсивности в максимуме полос поглощения 2870, 2940, 1550, 1650 и 3300 см (см. рис. 1, б), а также в области 1700—1750 см (см. рис. 2, кривая 2) становятся заметно меньше. [c.234]

Максимум поглощения в спектре окисленного диметилглиоксимата никеля расположен в области 450—480 т х (рис. 125). [c.493]

В спектрах окисленного полиэтилена обнаружены полосы поглощения, характерные для гидропероксидных групп [3, 8]. При нагревании расплава полиэтилена на воздухе в течение 40 мин наблюдается возрастание содержания этих групп, а затем оно становится постоянным, по-видимому, вследствие установившегося динамического равновесия между образованием и разложением гидропероксидных групп. [c.16]

По методу [58] ПО мл топлива окисляют в стеклянном стакане с обратным холодильником (прибор ГОСТ 20449—75) этапами по 6 ч (всего 24 ч). После каждого этапа определяют оптическую плотность топлива (прибор ФЭК-М) и снимают его спектр в инфракрасной области на приборе UR-20 в кюветах с толщиной слоя топлива < = 0,4 мм при следующих условиях скорость сканирования 160 см /мин, щелевая программа 4, призма Na l и LiF. По окончании испытания (через 24 ч) анализируют топливо по тем же показателям, определяя дополнительно и другие (содержание смолы, кислотность и т. д. можно все эти показатели определять и по мере окисления топлива по этапам). Примерные кинетические кривые окисления очищенных топлив и ИК-спектры окисленного топлива показаны на рис. 30. [c.92]

Продуктами окисления метана являются довольно значительные коли-честпа гидроперекиси метила (до 0,3% на пропущенный метан) и формальдегид. Те же продукты образуются и при фотохимическом (оспещение светом Шумановской области спектра) окислении метана. В этой области спектра метан прозрачен, а кислород диссоциирует на атомы. [c.481]

При взаимодействии хитозана с хлоритом натрия в водном растворе 0.1 н. НС1 (pH = 1.1, 35 °С) в ИК-спектрах окисленных образцов было отмечено появление интенсивной полосы поглощения карбоксилат-иона в области 1420 см , что связано с окислением первичной спиртовой группы, а увеличение интенсивности полосы поглощения в области 1560 см , отнесенной к амидной полосе поглощения, можно объяснить, предполагая образование ковалентной связи между атомом азота аминогруппы и углеродом карбоксильной группы хитозана. [c.507]

Анализ полученного образца методом ЯМР С-спектро-скопии показал, что произошло полное изменение спектра окисленного образца по сравнению с исходным хитозаном. Такой характер изменения спектра связан с процессом сшивки полимера, вероятно, за счет реакции конденсации. [c.509]

С другой стороны, метилированные лигнины более устойчивы к действию гипохлорита, чем это было определено для большинства фенолэфиров. Ультрафиолетовые спектры поглощения окисленных лигнинов, хотя и не очень характерные, показывали глубокое разрушение ароматического кольца в лигнине и подобны спектрам окисленных фенолов. [c.598]

Два образца одного и того же вещества, находящиеся в разных условиях, могут иметь несколько разные максимумы поглощения, а также несколько разные интенсивности поглощения, но эта разница столь мала, что ее трудно заметить при изучении этих спектров по отдельности. Однако вариации в этих величинах гораздо легче уловить, если один из образцов использовать в качестве стандарта, против которого снимается спектр другого образца. Получаемые при этом дифференциальные спектры являются очень высокочувствительным средством, с помощью которого обнаруживают небольшие изменения в светопоглощающих свойствах. Например, дифференциальные спектры свет — темнота , в которых сравнивают поглощение света освещенным образцом и образцом, содержащимся в темноте, оказались чрезвычайно ценными при выявлении незначительных изменений этой величины, которые имеют место при освещении фотосинтезирующих тканей или частиц. Дифференциальные спектры окисленных и восстановленных форм были использованы для получения информации об участии цито-хромов в цепи переноса электронов и об окислительно-восстановительном состоянии отдельных цитохромов в определенных условиях. С помощью этого основного метода и многих его изощренных модификаций мы узнали очень много нового о физических состояниях пигментов и их функционировании в фотосинтезе и транспорте электронов. [c.26]

Цитохромы составляют группу железосодержащих белков и участвуют в переносе электронов от флавопро-теинов к молекулярному кислороду. В митохондриях клеток высших организмов идентифицировано 5 различ-НЬ1Х цитохромов Ь, с, Сг, а и Оз). Цитохромы различают по положению полос в спектрах поглощения в видимой области спектра. Для восстановленной формы цитохрома с характерны две полосы поглощения в желто-зеленой части спектра (максимум поглощения при 550 нм). В спектре окисленной формы цитохрома с этих полос нет. [c.114]

В ИК-спектрах окисленных углеродных материалов наблюдается несколько характерных полос, которые были использованы для идентификации химической структуры поверхностных групп. Полосы поглощения вблизи 3200—3400 см могут быть обусловлены деформационными колебаниями гидроксильных групп, например карбоксильных кислот [66]. Полоса поглощения, локализованная между 1700 и 1760 см , приписывается большинством авторов [64, 67— 70] карбоксильным группам в разном окружении. Полоса при 1760 см соответствует карбонильной группе лактона [67]. , -Heнa ыщeнныe б-лактоны поглощают в области 1730—1710 см в то время как 7,б-нена-сыщенные б-лактоны —в области 1770—1740 см [70]. Ароматическому лактону [c.38]

Относительно спиртов нами сделано предположение, что при омылении образуются гликоли или диолы в виде циклических структур за счет прочной водородной связи. К этой мысли приводит исследование спектров поглощения образцов в области 4000— 2000 при различных концентрациях [10]. Во всех спектрах окисленного парафина, соответствующих нейтральной и кислой фракциям, присутствует полоса поглощения (дуплет) в области 2750—2640 M , которую на основании литературных данных можно приписать водородной связи, подобной имеющейся в димерах кислот, в циклических енольных формах дикотонов, в непрерывных гидроксильных соединениях и т. п. [3, 11, 12]. [c.315]

Рагг [26] также установил, что полоса поглощения перекисной группы в инфракрасном спектре окисленного полиэтилена, обнаруженная при повышенных температурах, исчезает при комнатной температуре. Этот факт дает основание сделать вывод, что в этом полимере возможна ассоциация гидроперекисных групп. [c.459]

Слабая полоса 905 см может быть отнесена к неплоским деформационным колебаниям СН — в ненасыщенной структуре СН=СН2. В спектре окисленной смеси (до отделения продуктов окисления), полученном для более толстого слоя вещества, хорошо видны другие полосы поглощения, относящиеся к этой структуре, —1001 и 1640 смГ , Дюралюминий DIT и сплав АМЦ, стали 12ХМЗА, ЭИ69 и Х18 оказывают незначительное влияние на скорость и кинетику образования продуктов окисления. Наибольшее влияние оказывает медь и ее сплавы (например, бронза ВБ-24), в присутствии которых окисление проходит значительно глубже. В конце окисления во всех испытываемых объектах кислотность составляет 120 160 мг КОН/ЮО мл. [c.15]

Стероиды и родственные соединения. Несколько лет тому назад Майо и Рид [46] показали, что масс-спектрометрию можно с успехом применять для определения точного молекулярного веса стероидов и родственных соединений, а также установили, что этот метод позволяет получить сведения относительно величины боковой цепи в молекулах подобных соединений. В дальнейшем Рид [49] рассмотрел более детально спектры холестана, эргостана, стигмастадиена и А -ланостена и интерпретировал их исходя из предположения о разрыве связи у наиболее замещенных атомов углерода, а также по аллильным связям. В третьей обзорной статье по масс-спектрам окисленных стероидов Фрид-ланд и др. [32] пришли, в общем, к тем же выводам. Согласно данным этих авторов, наиболее существенное значение имеют процессы отщепления метильной группы и потери боковой цепи, включающей три атома углерода (С-16, С-17 и С-18). Как уже отмечалось выше, гидроксилсодержащие стероиды также теряют элементы воды. В статье Фридленда и др. рассматривается большое число различных гипотез относительно механизма фрагментации стероидов, достоверность которых трудно оценить из-за большого количества допущенных ошибок, особенно в структурных формулах, стереохимическое изображение которых часто не [c.361]

Некоторое представление о характере изменений в содержании основных функциональных групп лигнина, происходящих в ходе активации, были получены с применением инфракрасной спектроскопии. Спектры сняты на приборе UR-10. В области 4000—2000 см на призме LiF измерения проводили в перфторуглеводороде, а в области 1800— 50 см на призме Na l в вазелиновом масле. В спектре окисленного лигнина (рис. 2, а) имеются четкие полосы 1714 и 1662 см , соответствуюпще [c.135]

Изменение инфракрасных спектров фурфурола при его автоокислении впервые отмечалось Холькипым [5], Голдовской с сотр. [6] и Тосикацу [7], которыми также полу1ены ИК-спектры окисленных образцов этого альдегида. Целью настояп] ей работы является исследование процесса окисления фурфурола молекулярным кислородом в кинетической области реакции. [c.242]

На рис. 1 представлены спектры чистого и окисленных образцов фурфурола. Из приведешгых спектральных кривых видно, что в ходе окисления возрастает поглощение, обусловленное карбонильными и гидроксильными колебаниями. Значительно увеличивается поглощение в области 1200—1000 см . Известно, что в указанном интервале частот проявляются деформационные колебания С = 0-связей эфиров и карбоновых кислот. Определенные изменения в спектре окисленного фурфурола наблюдаются в области 850—890 см в которой проявляются основные валентные колебания связи 0—0. Возможно, эти изменения связаны с образованием соединений перекисного тина, которые обнаружены химическими методами. [c.242]

Следует отметить гсоявление в спектрах окисленных образцов и смолы симметричной полосы при 1517 сл , которая отсутствует в спектре [c.244]

Раствор соли двухвалентного марганца в углеводороде бесцветен. В ходе окисления проявляется бурая окраска, характерная для марганца в состоянии высшей валентности [46, 47, 55, 59, 61]. Спектр окисленного марганцевого катализатора совпадает со спектром бензоата трехвалентного марганца [59], следовательно, марганец, как и кобальт, переходит в процессе реакции в трехвалентное состояние. Концентрация трехвалентного марганца в ходе реакции окисления н.декана [61] проходит через максимум (рис. 129) максимальная концентрация Мп составляет 20—30% от общей концентрации марганца, равной 0,012 молъ/л. При окислении кумола и тетралина [61] марганец полностью переходит в трехвалентное состояние. Такое различие связано с разным составом продуктов окисления в этих реакциях и их различным восстанавливающим действием на Мп . [c.208]

ИМИ прием лучше всего можно продемонстрировать на примере сигналов при +3,3 м. д. в спектре восстановленного цитохрома и при +23,4 м. д. в спектре окисленного белка. Предполагается, что оба эти сигнала принадлежат метильной группе метионино-вого лиганда. Причины такого отнесения сигнала в восстановленном состоянии уже были рассмотрены, что же касается окисленного белка, то для него при отнесении указанного сигнала руководствовались следующими соображениями. Интенсивность сигнала соответствует трем эквивалентным протонам, а ширина достаточно велика, чтобы быть обусловленной релаксацией за счет близости атома железа. Кроме того, величина сдвига сигнала также соответствует ядрам, находящимся вблизи железа. Редфилд и Гупта взяли смесь восстановленного и окисленного цитохрома (1 1) и подвергли образец воздействию излучения при частоте, соответствующей сигналу +23,4 м. д., при мощности излучения, достаточной для насыщения сигнала в этом положении. Другими словами, они провели эксперимент по методике двойного резонанса таким образом, что сигнал при +23,4 м. д. исчез. Было замечено, что при этом уменьшился и сигнал при +3,3 м. д. Отсюда было сделано заключение, что электронный обмен между двумя формами белка идет быстрее, чем успевают релаксиро-вать метильные протоны метионина к своему равновесному состоянию в магнитном поле. Другими словами, насыщение резонансного сигнала метильных протонов в окисленном белке передается на резонансный сигнал тех же протонов в восстановленном белке. Эти эксперименты подтверждают, что указанные два сигнала действительно принадлежат одной и той же метильной группе. Следует отметить два обстоятельства. Во-первых, если насыщать сигнал, имеющий химический сдвиг 3,3 м. д., то это никак не влияет на сигнал при 23,4 м. д., поскольку последний очень быстро релаксирует. Во-вторых, два отдельных сигнала могут наблюдаться от смеси окисленного и восстановленного белка только в том случае, когда частота обмена между двумя состояниями окисления меньше, чем разность частот между двумя сигналами. Скорость переноса электрона между восстановленным и окисленным цитохромом с была оценена путем измерения степени уменьшения резонансного сигнала при 3,3 м. д. и времени спинрешеточной релаксации Т для этого сигнала с использованием некоторых теоретических построений [28, 29]. Было показано, что в отсутствие малых ионов транспорт электрона происходит быстрее при pH 10, т. е. в изоэлектрической точке цитохрома с, причем добавление солей при этом pH не влияет на скорость переноса электрона, тогда как уже при небольшом отклонении от изоэлектрической точки скорость обмена зависит от ионной силы [30]. [c.398]

Используя метод двойного резонанса (т. е. избирательного насыщения некоторых линий), удалось разрешить в спектре восстановленного цитохрома с 8 сигналов, соответствующих отдельным сигналам в спектре окисленного цитохрома с. Поэтому можно, используя эти сигналы, выяснить, каково возмущающее влияние окисления железа на его парамагнитное состояние. В совокупности с данными о положении этих сигналов в спектре ЯМР восстановленного белка это может существенно помочь в интерпретации спектра. Дальнейший шаг состоял в определении времен релаксации разрешенных резонансных сигналов в спектре окисленнЬго цитохрома с, что в принципе позволяет оценить расстояния между парамагнитным атомом железа и резонирующими ядрами, как описано выше в этой главе. Таким путем были получены дополнительные, а иногда и основные данные, необходимые для отнесения сигналов, а оценки расстояний оказались в хорошем соответствии с данными рентгеноструктурного анализа [28]. [c.399]

При рассмотрении ИК-спектров продуктов окисления полнена в зависимости от продолжительности пребывания на воздухе видно, что полоса скелетных колебаний при 1005 см так же, как полоса 1660 см , становится все более диффузной при увеличении времени экспозиции. Несмотря на большое содержание химически связанного кислорода (около 20%), ИК-спектр окисленного образца не имеет четко выраженных полос кислородсодержащих групп. Учитывая отсутствие гидроперекисных групп и допуская, что О—0-связи эндоперекис-ного типа не имеют характеристических частот в инфракрасной области поглощения, авторы считают, что полнен реагирует с кислородом с образованием циклических перекисей по схеме [c.31]

Продукт реакции -ураэина с нитратом серебра дает две полосы поглощения с максимумом при 212 и 276 нм. Эти полосы, а также отсутствие других полос поглощения заставляют предположить, что это не л-уразин. Появление в УФ-спектре полосы с 280 нм доказывает, что в молекуле имеются карбонильные группы. УФ-спектр окисленного соединения в 2 н. NaOH такой же, как и в дистиллированной воде, следовательно, это соединение не содержит кислотных групп, между тем известно, что л-уразин — слабая кислота. ИК-спектр также подтверждает отсутствие группы =NH. [c.164]

Как показали проведенные исследования ИК-спектров окисленного на воздухе АПП цри 200 °С, его окисление в течение одного часа составляло 2 от степени окисления за 10 ч термостатирова-ния Г 4]. Промежуток окисления в течение I ч находился в области индукционного периода, который составлял 1,5 ч. Таким образом, [c.65]

Вверху разностные спектры, полученные для хлоропластов, из которых водным ацетоном экстрагировано около 80% хлорофилла. Сплошная кривая — разностный спектр окисленное состояние — восстановленное состояние (ДЕ-100), в котором обнаруживаются полоса цитохрома / (555 ммк) и красная полоса Р700 (698 ммк). Для ясности коротковолновая часть этого спектра опущена, так как изменения, обусловленные полосами ope ( синие полосы) обоих пигментов, перекрываются. Пунктирная кривая — разностный спектр свет — темнота (относительные единицы), в котором проявляются обе полосы Р700. Полуширина щели составляет 1,7 ммк [63]. Внизу индуцированные светом изменения поглощения в коротковолновой части спектра хлореллы. Изменения при 520 ммк и изменения при 475 ммк приписываются превращению одного и того же пигмента, тогда как полоса при 420 ммк обусловлена превращением другого пигмента. Ни один из пигментов, ответственных за эти изменения, пока не идентифицирован [26]. [c.562]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.194 , c.203 , c.222 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.180 , c.182 , c.249 , c.347 , c.380 , c.381 , c.383 , c.384 , c.385 , c.414 , c.415 , c.450 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.219 , c.220 , c.303 , c.417 , c.457 , c.458 , c.461 , c.462 , c.463 , c.465 , c.498 , c.499 , c.540 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.155 , c.218 , c.219 , c.225 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.180 , c.182 , c.249 , c.347 , c.380 , c.381 , c.383 , c.384 , c.414 , c.415 , c.450 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.428 , c.429 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.217 , c.220 , c.222 ]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.145 , c.282 , c.312 , c.313 , c.365 , c.381 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1975) -- [ c.0 , c.178 , c.192 , c.193 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.105 , c.111 , c.158 , c.159 , c.160 , c.164 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.299 , c.304 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология