Полимер теплота плавления

Температуры и теплоты плавления некоторых полимеров и изменение энтропии в процессе их плавления [c.578]

Экспериментально установлено, что теплоемкость при постоянном давлении твердых аморфных полимеров плавно растет с ростом температуры, скачкообразно увеличивается вблизи Tg (включаются сегментальные движения) и возрастает, как правило, медленно в области расплава (см. рис. 5.12). У кристаллизующихся полимеров в области Tg скачок теплоемкости отсутствует, так как доля аморфной части обычно низка. Значение Ср резко возрастает в области плавления. Теоретически в этой области Ср равно бесконечности. На практике, поскольку у полимеров существует не точка, а температурный интервал плавления, Ср проходит через острый максимум, а затем снижается до значения меньшего, чем в области расплава. Как отмечалось ранее, Ср в расплаве медленно растет с повышением температуры (рис. 5.14). Площадь под каждой из кривых рис. 5.14 вблизи равна доле кристаллической части в объеме полимера и теплоте плавления X. Обе эти величины зависят от предыстории течения и термической предыстории расплава, что уже обсуждалось в гл. 3. Значения I для различных полимеров приведены ниже [c.127]

Плавление даже при очень медленном нагревании захватывает большей частью некоторый интервал температуры порядка нескольких градусов. В табл. 67 приведены температуры и теплоты плавления некоторых полимеров и изменение их энтропии при этом. Температура плавления полимера, конечно, всегда выше, чем его температура стеклования. Образование кристаллитов может происходить только при температурах более низких, чем температура плавления. [c.578]

СИ)] А5ш — изменение энтропии системы прн смешении [кал-моль- -°С- (СГС) или джоуль-моль -К (СИ)] — теплота плавления повторяющихся звеньев полимера [кал/моль (СГС) или джоуль/моль (СИ)] Т — термодинамическая температура (К). [c.48]

В этом уравнении не учитывается влияние конвекции на распределение температуры в пленке расплава. Однако этим влиянием едва ли можно пренебречь, а так как уравнение с учетом конвекции решить трудно, то приходится обратиться к аппроксимационным методам. Рассмотрим воображаемую модель, в которой полимер, только что расплавившийся на поверхности раздела с расплавом, перемещается ( демонами Максвелла ) в положение х = О, нагревается до локальной температуры расплава и переходит в пленку расплава. При таком методе учета конвективного теплопереноса толщина пленки расплава при стационарных профилях скоростей и температур остается постоянной. Тепло, необходимое для нагрева удаляемого расплава от температуры плавления до локальной температуры пленки, можно суммировать с теплотой плавления. Это тепло определяется выражением С Э Ть — Т ), где 0 — вычисляется из уравнения (9.8-31) [c.443]

Температура плавления полимера = 110°С коэффициент теплопроводности кщ = 0,1817 Дж/(м-с-К) теплоемкость С , = 2,596 кДж/(кг-К) плотность твердого полимера 915,1 кг/м его теплоемкость = 2,763 кДж/(кг-К) насыпная плотность гранулированного полимера при атмосферном давлении 595 кг/м теплота плавления 129,8 кДж/кг. [c.449]

Исследование процесса плавления полимеров с помощью ДТА дает возможность изучить некоторые их свойства (температуру и температурный интервал плавления, теплоту плавления и др.) и особенности структуры (степень кристалличности, состав статистических и блок-сополимеров, стереорегулярность [c.105]

Исследования теплоты растворения гелей желатины в широком интервале температур показали, что плавление гелей сопровождается поглощением скрытой теплоты в сравнительно узком интервале температур. Эти данные, а также дилатометрические измерения, показавшие, что при плавлении гелей желатины наблюдается изменение объема [111], позволили рассматривать процесс плавления гелей желатины как фазовый переход, связанный с кооперативным процессом разрушения структурной сетки геля [112]. Введение 8 М мочевины в исследуемую систему, которая разрушала структуру геля, снижало температуру и теплоту плавления гелей, а также смещало скачок температурного коэффициента объемного расширения гелей в сторону более низких температур. Характер перехода гелей в расплавленное состояние определялся фазовым состоянием полимеров, пз которых образовывались гели [113—115]. [c.72]

Полистирол (ДЯ = 80,26 Дж/г, Д5м = 16,3 Дж/моль-К) где ДЯ — теплота плавления, отнесенная к 1 г полимера, Д5м — энтропия плавления в расчете на 1 г-моль мономерного звена. [c.215]

Сваркой нагреванием соединяют пленки из полимеров, температура плавления которых ниже температуры разложения. Сварка происходит вследствие взаимной адгезии различных слоев полимера под действием теплоты и давления в течение определенного промежутка времени. [c.85]

Плавление кристалло-аморфных полимеров всегда растянуто по оси температур и напоминает Х-переход, но это настоящий переход первого рода, так как на него затрачивается теплота плавления АН, он проявляет выраженный гистерезис (кристаллизация происходит существенно ниже Т л) и отвечает другим признакам перехода первого рода. [c.97]

Оценка фазового состояния компонентов в смеси ПЭНД и полиоксиметилена, проведенная на основании измерений плотности системы при 20 °С и теплоемкости в интервале температур 30—130 °С, показала [431], что при малых (до 3%) содержаниях каждого полимера в смеси на термограммах наблюдается лишь эндотермический пик, соответствующий плавлению основного компонента, в то время как при сравнимых количествах (1 1) обоих полимеров отмечаются два пика плавления, температуры которых соответствуют температурам плавления исходных компонентов. Этот результат подтверждает термодинамическую несовместимость ПЭ и ПОМ. На рис. V. 15 приведены графики зависимости плотности и теплот плавления в расчете на чистый компонент в зависимости от состава смеси. Из приведенного рисунка видно, что указанные зависимости немонотонны. В области малых (0,5—3%) содержаний ПОМ плотность смеси существенно превышает значение, соответствующее правилу аддитивности теплота плавления ПЭ (т. е. степень кристалличности) также превышает соответствующее значение для исходного образца. Принимая во внимание, что температура максимальной скорости кристаллизации ПОМ лежит выше температуры плавления ПЭ (по нашим данным, около 150°С), положительный инкремент плотности смесей в указанном диапазоне концентраций ПОМ можно объяснить возрастанием степени кристалличности ПЭ в результате зародышеобразующего действия дисперсных частичек ПОМ. При дальнейшем увеличении содержания ПОМ плотность смесей оказывается меньшей аддитивного значения, вплоть до содержания ПОМ 99,5%- Этот результат можно было бы объяснить резким уменьшением степени кристалличности ПОМ, кристаллизация которого протекает в присутствии расплавленного ПЭ, однако значения плотности, рассчитанные, исходя из экспериментально измеренных значений степени кристалличности и табулированных значений плотности обоих компонентов, в диапазоне концентраций ПОМ 97—99,5% оказались меньшими экспериментальных. Отсюда следует, что дефект плотности [c.219]

ПЭ в смеси связано с большим значением хг. что свидетельствует о низкой термодинамической совместимости компонентов в расплаве. Напомним, что введение минеральных наполнителей в кристаллизующиеся полимеры также мало влияет на их температуры и теплоты плавления. [c.236]

Третьим фактором, влияющим на производительность, является теплота, затрачиваемая на плавление полиэтилена. Величина температуропроводности полиэтилена была определена при высокой температуре и при этом не учитывалась теплота плавления. Полиэтилен более кристалличен, чем полистирол, и требует поэтому больше тепла для плавления, а при затвердевании—более интенсивного охлаждения для образования кристаллов. Относительное количество тепла, отводимое от различных полимеров при охлаждении с 260 до 65 °С, составляет [c.142]

Температура пларления составляет 127 °С [32] удельная теплота плавления (см. табл. 5.7) равна 218 кДж/кг удельная теплоемкость твердого полимера (см. табл. 5.8) — 2,3 кДж/(кг-К), а расплава [23] —2,512 кДж/(кг-К). Коэффициент теплопроводности расплава ПЭВП как функция температуры [35] определяется по формуле [c.291]

Количество тепла, отводимое при охлаждении полимера от 260 до 65 С, эквивалентно теплу, которое затрачивается при нагревании того же полимера от 65 до 260 "С. Поскольку нижний предел температуры (65 °С) ниже температуры или области плавления рассматриваемых полимеров, то очевидно, что приводимые данные учитывают теплоту плавления. Сравнивая количества теплоты, выделяемые при нагревании полиэтилена и полистирола, легко заметить, что именно в этом кроется причина снижения производительности полиэтилена при одном и том же термическом к. п. д. [c.143]

Мы остановимся только на одном, наиболее простом случае, в котором для упрощения теплофизические характеристики расплава и твердого полимера будем считать одинаковыми. Пусть скрытая теплота плавления равна Х, а температура плавления Обозначим координату поверхности раздела между твердой и жидкой фазами через Х 1). Тогда одно из граничных условий, которое должно удовлетворяться на этой поверхности, запишется в виде [c.164]

Этот способ представления данных будет приводить для кристаллических полимеров к весьма резкому изменению Ср в области АТгг,. Для аморфных полимеров, для которых не существует теплоты плавления, как это было показано в гл. 5, Су изменяется непрерывно, [c.268]

Левая часть уравнения представляет собой поток тепла, посту-паюш,ий за счет теплопроводности от горячей поверхности пленки к очагу тавления (к единичной поверхности раздела). Первый член в правой части — произведение интенсивности плавления на единичной поверхности раздела на теплоту плавления второй член — поток тепла, отводимого от поверхности раздела. Так как происходит плавление, то дТ ду < 0. Поэтому левая часть уравнения положительна и выражает тепло, которое, как это видно из правой части уравнения, используется для двух целей плавления расплава при Т — Тт нагрева полимера до температуры плавления. [c.284]

Сжимаемость элементов подгруппы германия сравнительно невелика (рис. Х-73). Их теплоты плавления и испарения имеют соответственно следующие значения 7,6 и 80 (Ge) 1,7 и 69 (Sn), 1,2 и 43 ккал/г-атом (РЬ). Пары олова и свинца состоят почти исключительно из одноатомных молекул, а у германия (при сравнительно низких температурах — 1600 ч- 2000 °К) содержат также полимеры Ge , где и == 2-н 7. Энергия связи GeGe [c.625]

Кристаллизация полимеров сопровождается выделением теплоты плавления ДЯ л, которая представляет собой разность энтальпий полимера в расплавленном и кристаллическом состояниях. Теплота плавления связана с температурой плавления и энтропией плавления А5ял соотношением [c.142]

Термодинамика водных растворов полиокса детально не исследовалась. Измерения теплот смешения полиокса с хлороформом и ме-тиленхлоридом позволили рассчитать теплоту плавления полимера [c.268]

Заметим кстати, что указанные авторы используют зависимость ДТкр от концентрации для подсчета теплот плавления студней, предполагая протекание равновесной квазихимической реакции образования поперечных связей за счет полярных групп желатины. Полученные ими результаты резко зависят от молекулярного веса полимера и температуры выдерживания студня, изменяясь в пределах от 49 до 220 ккал/моль. [c.207]

По-видимому, подобное сопоставление двух величин теплоты плавления АНи — рассчитанной но удельной теплоте и истинной молярной теплоте, находимой из уравнения Аррениуса, позволяет оценить степень кооперативиости любого фазового превращения в полимерах. [c.66]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимер теплота плавления: [c.302] [c.137] [c.90] [c.347] [c.58] [c.151] [c.106] [c.108] [c.165] [c.142] [c.103] [c.161] [c.162] [c.269] [c.176] [c.229] [c.258] [c.103] [c.161] [c.162] [c.142] [c.142] [c.103] [c.337] [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология