Струевые методы

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 8). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с боль- [c.80]

Метод перегородки. Растворы исходных веществ разделены перегородкой. Убирая перегородку, растворы смешивают за 10 с. За кинетикой следят фотометрически. Длину оптического пути можно сделать больше, чем в струевом методе (несколько см), что позволяет использовать более разбавленные растворы. Время полупревращения /1/2 0,1с. [c.288]

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 1У.4). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. Ряд систем изучен фотохимическим и флуоресцентным методами, а также методами, [c.89]

Если стационарная концентрация радикалов мала, можно использовать модифицированный струевой метод, в котором готовая газовая смесь из реактора подается в резонатор ЭПР-спектрометра, где намораживается на специальные матрицы. Метод особенно удобен в тех случаях, если в процессе образуется несколько типов различных радикалов. В последнем случае, поскольку время жизни разных радикалов различно, можно изучать состав радикалов в системе, размещая реактор на разном расстоянии от резонатора или изменяя скорость струи. [c.24]

Принципиальная особенность всех струевых методов — быстрое смешивание растворов реагирующих веществ в специально сконструированной смесительной камере. Эффективное смешивание в современных струевых установках обеспечивает мертвое время не более 0,1— 0,3 миллисекунды. Следовательно, струевые методики не позволяют изучать нестационарную кинетику в микросекундном режиме. Для этого необходимо применять другие методы (см. следующий параграф). [c.205]

Кинетика предстационарного протекания ферментативных реакций в том приближении, в котором она была изложена (условие избытка одного из реагентов и небольшая глубина превращения субстрата), изучалась в основном струевыми методами. Струевые методы для измере- [c.204]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

Кинетику реакции исследовали струевым методом. На основании приведенных данных вычислите при условии [c.34]

Использующие процедуру смешения струевые методы позволяют изучать кинетику реакций в миллисекундном диапазоне. Для процессов, протекающих за еще более короткое время, эти методы неприменимы, так как осуществить образование гомогенного раствора путем смешивания за более короткое время не удается. Поэтому для проведения кинетических измерений в микросекундном диапазоне пользуются импульсными методами, при которых запуск реакции осуществляется коротким (измеряемым микросекундами) воздействием на заранее приготовленную неподвижную реакционную смесь. [c.65]

Статические и струевые методы [c.107]

Струевые методы чаще используют для исследования бимолекулярных реакций атомов со стабильными молекулами. Так, источником радикала -NH2 может быть реакция [c.134]

Обычно атомы в струевых методах получают с помощью СВЧ-разряда. В некоторых случаях пользуются более сложным набором элементарных реакций. Так, радикалы Н02 получают в следующих реакциях [c.134]

А-4. ОДНОСТОРОННИЕ РЕАКЦИИ В ОТКРЫТЫХ СИСТЕМАХ. СТРУЕВЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ БЫСТРЫХ РЕАКЦИЙ [c.53]

Соевое масло, Н Саломас Никель-хромовый струевой метод, оптимальные условия 230° С, скорость подачи Н3— 100 мл мин [389] Медь-хром-бариевый [390] [c.505]

Пропаргиловый спирт (I) Продукты гидрирования Никелевый (стационарный) струевой метод (гидрирование до С=С-связи), методы капельный и противоток (гидрирование до С—С-свя-зи) [1058] Никельалюминиевый сплав в растворителях (II). По селективности II располагаются в ряд метанол > этанол > диоксан, с наивысшей селективностью из всех ацетиленовых спиртов гидрируется I [1194] [c.657]

Если ни один из физических методов не подходит для наблюдения за реакцией, следует использовать химический анализ, причем к струевым методам, описанным здесь, наиболее близок метод остановки реакции (стр. 33). Он напоминает струевые методы, поскольку реакция инициируется быстрым смешиванием, а малые измеримые интервалы времени получают, [c.39]

В данном случае не требуется, чтобы метод наблюдения был быстрым достаточно, если наблюдение можно сделать за несколько секунд. Это особое преимущество метода непрерывной струи перед другими струевыми методами. Кроме фотометрии , часто используют измерения температуры были использованы также методы электропроводности и потенциометрии , предложено использовать метод ЭПР [16, 36] [c.41]

В струевом методе для перемешанных реагентов концентрация активных частиц R- из-за реакции 6 уменьшается вдоль струи. Это уменьшение, которое регистрируется экспериментально спектрометрическими методами, позволяет определить /Сб- Возникаюшие в этом методе трудности связаны с гибелью активных центров при столкновениях с поверхностью реактора, необходимостью учета продольной и поперечной диффузии, неравномерностью распределения скорости потока по сечению трубы. Обычно эксперименты проводят в условиях, когда распределением конценфации активных частиц, а также неравномерностью, связанной с пуазейлевским потоком, можно пренебречь. [c.110]

В настоящее время для изучеиия быстрых реакций в жидкой фазе из струевых методов наиболее широко используются метод остановленного потока и метод погашенного потока. Основные отличия этих методов связаны с последующей регистрацией изменений, произошедших в реакционной смеси. [c.64]

Обычно подразумевается, что отклонения системы от равновесия малы, однако иногда представляют интерес релаксац. процессы при больших отклонениях от равновесия, напр., для регистрации концентрации реагентов, присутствующих в реакц. среде в малых кол-вах. В этих случаях чаще всего применяют струевые методы и методы импульсного фотолиза и радиолиза. [c.235]

В струевом реакторе реакцию изучают в непрерывной струе газов, состоящих из реагентов, разбавленных инертным газом (гелий, аргон, азот и др.). Струевой метод используют для изучения равновесных реакций атомов и радикалов, хотя в последнее время его иногда применяют и для изучения процессов с участием возбужденных частиц. [c.109]

Применение проточного трубчатого реактора позволяет эффективно использовать преимущества такого рода измерений и в то же время облегчает решение проблшы смешивания реагентов. Струевой метод, развитый Хартрид-жем и Роутоном [38], расширил интервал измеримых периодов полупревращений до 0,001 с и тем самым открыл новую область кинетики, ранее совершенно недоступную для исследований. Техническая сторона метода развита весьма высоко, многие операции автоматизированы, а полученные результаты имеют важное значение. [c.115]

Время, необходимое для практически полного смешивания,, долн но быть мало по сравнению с временем нолунревраш,ения исследуемой реакции. (Это относится ко всем струевым методам.) Скорость смешивания можно проверить двумя методами. При химической проверке определяют степень протекания очень быстрой реакции, например реакции между ионами водорода и гидроксила или иодом и тиосульфатом, в точках, близких к смесительной камере степень протекания реакции можно определить температурным [3, 24, 27] или фотометрическим [2, 281 методом. При физической проверке смешивают две жидкости с различными показателями преломления (например, воду и водный раствор сульфата аммония) и наблюдают приближение к оптической гомогенности либо шлирен -методом [29], либо фотометрически [17, 30]. Результаты показывают, что с обычной аппаратурой и с обычно используемыми скоростями потока смешивание (проверенное любым способом) проходит на 97—98% через 1 мсек после выхода из смесительной камеры . Это примерно и есть то самое малое время, при котором наблюдения являются еще падежными при работе с большинством смесительных камер. [c.46]

Для создания необходимого исходного неравновесного состояния химической системы было предложено и проверено на практике большое число различных способов. Нередко совместно с оптическим детектированием используют методы температурного скачка [4.239] и скачка давления [4.240]. Для инициирования быстрых реакций во многих случаях применяют импульсный фотолиз [4.241] и импульсный радиолиз [4.242, 4.243]. Широкое применение нашла методика остановленной струи [4.244 — 4.246]. Однако в ЯМР могут быть использованы лишь некоторые из этих методов, поскольку инициирование реакций должно быть осушествлено в пределах датчика спектрометра ЯМР и для получения достаточной чувствительности в химической реакции должно участвовать значительное количество исходных вешеств. Наиболее удобными в ЯМР оказались струевые методы [4.237, 4.238, 4.247 — 4.254]. При химических реакциях, индуцированных светом, в частности при химически индуцированной динамической поляризации ядер (ХПЯ) [4.255, 4.256], когда используется импульсное возбуждение светом [4.238, 4.257], должны наблюдаться аналогичные эффекты в изменении формы линий. [c.270]

I СОа, Н3О I УаОй—МоОз струевой метод, 310—500° С [156] [c.467]

Подсолнечное масло, На Продукты гидрирования и изомеризации Продукты селективного гидрирования Продукт гидрирования Никелевые [1662] Ni на SiOa в абсолютном этаноле, при низкой температуре. Максимальная активность при содержании Ni > 40% [1663[ Никель-хромовый (стационарный) в этаноле, струевой метод [1664] [c.697]

В 30-е годы появилось несколько работ по тушению флуоресценции и по фотостационарному состоянию. Использование этих явлений позволяло измерять очень большие скорости. Имелось также несколько исследований скорости реакций при низких температурах. Этим к 1939 г. ограничивались специальные методы, разработанные для быстрых реакций в растворе. Однако к 1954 г., когда Фарадеевское общество провело дискуссию по исследованию быстрых реакций, уже существовал целый ряд методов . Часть из них явилась развитием струевых методов. [c.11]