Интенсивность вспышки

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 1У.4). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. Ряд систем изучен фотохимическим и флуоресцентным методами, а также методами, [c.89]

Промышленностью выпускаются импульсные лампы с временами затухания менее 10 с и мощностью несколько джоулей. Интенсивная вспышка света освещает реакционный сосуд и вызывает фотовозбуждение молекул. Свет фосфоресценции проходит через монохроматор и измеряется с помощью фотоумножителя. [c.280]

Метод импульсной кинетической спектроскопии применяется для изучения триплетных состояний и импульсного фотолиза молекул. При поглощении молекулами исследуемого вещества интенсивной вспышки света в относительно большой концентрации образуются свободные радикалы или другие неустойчивые частицы. [c.281]

Рис. 16.17. Зависимость интенсивности вспышки от времени.

При исследовании функционирования пигментов применяют очень сложные модификации основного спектроскопического метода измерения поглощения света. Такие модификации позволяют изучать очень быстро протекающие процессы (в течение пико- или наносекунд). Исследуемую систему периодически освещают короткими интенсивными вспышками света и затем регистрируют изменения в спектре поглощения. Подобные методы позволили получить очень ценную информацию при исследовании первичных реакций фотосинтеза. [c.25]

Рис. 17. Изменение интенсивности вспышки послесвечения при размораживания до -Ь10°С полиметилметакрилата, диспергированного в воздухе при —78 °С.

Рис. 1.10, Типичное изменение температуры при горении термита за время интенсивной вспышки.

Флеш-метод впервые был разработан для газов, а затем все больше его стали применять к растворам . Для инициирования возмущения фотохимическим путем используют интенсивную вспышку света, длящуюся несколько микросекунд (10" —10" сек). За происходящими изменениями наблюдают при помощи быстрых фотометрических методов. Таким образом, без труда можно наблюдать реакции с временами полупревращения до 10" сек. Ниже приведены основные типы превращений, которые можно изучить [c.114]

При достаточно низких напряжениях усиление ФЭУ настолько мало, что только интенсивные вспышки света приводят к появлению импульсов тока на выходе ФЭУ, которые регистрируются импульсным усилителем. С увеличением напряжения регистрируется все большее число импульсов и в области плато скорость счета уже не зависит от напряжения. а-Излуча-тель, сцинтиллятор, ФЭУ и усилитель определяют характеристику счетчика. Путем изменения каждого фактора в отдельности легко может быть определено его влияние на характеристику счетчика. [c.116]

Интенсивность вспышки люминесценции (сцинтилляции) зависит от энергии, которую теряет ядерная частица, или у-квант, в фосфоре (сцинтилляторе). Если можно измерить интенсивность вспышки люминесценции, то можно определить и энергию ядерной частицы, или у-кванта. Интенсивность вспышки люминесценции и, следовательно, энергию соответствующей частицы можно определить по амплитуде импульса, возникающего на выходе ФЭУ. Амплитуда импульса определяется амплитудным импульсным анализатором. На рис. 180 дана блок-схема сцинтилляционного у-спек-трометра в том виде, в котором ее использовали в данной работе. Импульс [c.385]

Эмерсон и Арнольд [76] исследовали затем результат варьирования длины темнового периода при коротких (10 мкс) интенсивных вспышках, получаемых путем разрядки конденса- [c.232]

Схема импульсной установки приведена на рис. 4.3. Под действием интенсивной вспышки импульсной лампы с знергией вспышки 100—30 000 Дж создается высокая концентрация возбужденных молекул и измеряются их спектры поглощения. Для измерения используют зондирующий свет, монохроматор и осциллограф в качестве регистрирующего прибора. Уменьшение поглощения при фиксированной длине волны в зависимости от времени записывают в виде кинетических кривых (кривые затухания или гибели , рис. 4.4 [13, 14]). По существу такая же аппаратура, только без источника зондирующего света, может использоваться для измерения затухания во времени фосфоресценции и флуоресценции. [c.99]

Если осветить газообразный фтор интенсивной вспышкой света, можно получить довольно высокую концентрацию атомов фтора. Однако атомы фтора просуществуют лишь в течение доли секунды. При столкновении атомов фтора происходит рекомбинация с образованием устойчивых молекул Ра. Образуется химическая связь. [c.74]

Интенсивность вспышки стандартной импульсной трубки в зависимости от времени показана на рис. 7-15. За длительность фотоимпульса принимается время, в течение которого интенсивность уменьшается в е раз. Например, на рис. 7-15 длительность фотоимпульса составляет 0,9 мсек, но ее можно варьировать от нескольких миллисекунд до нескольких микросекунд в зависимости от индуктивности цени лампа — конденсатор, приложенного напряжения, размеров импульсной трубки и природы и давления газа. Газонаполненные разрядные импульсные лампы испускают континуум, который простирается от далекой ультрафиолетовой области до близкой инфракрасной. [c.570]

Зависимость интенсивности вспышки от времени не одинакова для различных длин волн (396, 43). При количественных исследованиях, когда требуется точное знание зависимости интенсивности от времени, необходимо определить эту зависимость для той области длин волн, где наиболее сильно поглощает исследуемое соединение. [c.577]

Введем следующие обозначения / = ///макс А ) = А >/АДмакс, где Аймаке — максимальная оптическая плотность /манс — интенсивность вспышки в момент времени, когда АЛ = АОманс. [c.190]

Метод сцинтилляций (метод Крукса [14]), освованный на том, что каждая а-частица, ударяющаяся об экран, равномерно покрытый сульфидом цинка, дает достаточно интенсивную вспышку, чтобы в темпом помещении можно было заметить невооруженным глазом. Впервые этот метод исполь- ()мался при проверке закона рассеяния Резерфорда. [c.202]

Люминофоры, которые дают наиболее интенсивную вспышку при облучении ИК-светом после прекращения возбуждения, относятся к классу сульфидов щелочноземельных металлов, активированных редкоземельными элементами [51]. Эти люминофоры, называемые обычно вспышечными, нашлп широкое применение в ряде специальных приборов (дозиметры, приборы ночного видения и т. д.). К вспышечным люминофорам относятся, например, 8гЗ Се-Зш, 8гЗ-Еи-8т, а также 8г8-СаЗ-Ей-Зт. Спектр вспышки зависит от присутствия Се или Ей введение Зт увеличивает интенсивность вспьппки и определяет спектр стимуляции. [c.26]

Рис. 11.3. Импульсы в зрительном нервном волокне Limalas, вызванные вспышкой света длительностью 1 с. Цифры справа указывают относительную интенсивность вспышки. Период освещения указан разрывом верхней белой линии отметка времени на нижней белой линии 0,2 с.

Фотосмеси на цирконии дают очень интенсивную вспышку. [c.86]

Из кривой рис. 24 видно, что с ростом температуры интенсивность вспышки резко возрастает, достигая максимального значения при —140°С, после чего интенсивность медленно падает, по-видимому, вследствие уменьшения концентрации Р-центров. Небольшой подъем кривой при +-50°С обусловлен термическим высвобождением электронов с более мелких уровней по сравнению с уровнями Р-центров. По форме левая часть кривой рис. 24 почти идентична кривой зависимости фототока в Na l от температуры при его освещении светом в р-полосе поглощения [2, 14]. При понижении температуры кристалла около —150°С наблюдается очень крутой спад фототока, возникновение которого при низких температурах обусловлено зависимостью величины квантового выхода внутреннего фотоэффекта от температуры. Подобная зависимость определяется тем, что под действием света электрон переходит сначала преимущественно на возбужденный уровень 2р, с которого он может попасть в зону проводимости лишь под действием тепловых колебаний решетки. Совершенно ясно, что вероятность его освобождения с уровня 2р должна уменьшаться с понижением температуры кристалла, [c.65]

Метод импульсного фотолиза, разработанный независимо Норришом и Портером [105], Герцбергом и Рамзаем [58] и Дэвидсоном с сотрудниками [23], оказался мощным средством получения спектров поглощения многоатомных свободных радикалов. Радикалы мгновенно получаются в больших концентрациях при фотодиссоциации молекул интенсивной вспышкой света, и спектры поглощения радикалов фотографируются с помощью второй импульсной лампы, дающей непрерывный спектр. Промежуток времени между двумя вспышками контролируется задерживающим устройством. Фотография установки для импульсного фотолиза с четырьмя фотолитическими лампами приведена на рис. 1. Изготовленные из кварца реакционный сосуд и фотолитические лампы окружены экраном, покрытым окисью магния для увеличения интенсивности света, необ- [c.21]

С увеличением количества фотосмеси, сжигаемой одновременно, интенсивность вспышки возрастает. Однако это увеличение силы света непропорционально увеличению количества смеси. Из табл. 12.6 видно, что удельная сила овета на 1 кг состава, характеризующая собой светоотдачу вспышки, резко падает с увеличением количества сжигаемого состава. [c.177]

При взрыве ФОТАБ металлопылевого типа некоторая доля частиц металла спекается в частицы или комки довольно большого размера, диаметром до 250 мкм. Это приводит к снижению интенсивности вспышки и к увеличению ее продолжительности. [c.178]

В 1932 году Эмерсон и Арнольд [76] пришли к выводу, что фотосинтез (восстановление двуокиси углерода) состоит из световой реакции, не зависящей от температуры и протекающей в течение 10 с, и из темновой реакции, которая при 25° С за-верщается в течение 0,02 с. Далее указанные авторы рассмотрели вопрос о световом насыщении в условиях прерывистого света, когда длительность темновых интервалов была достаточной для заверщения реакции Блэкмана между вспышками [77]. Если интенсивность вспышки достигала значения, при котором дальнейшее ее увеличение уже не вызывало увеличения скорости фотосинтеза, то это должно было означать, что каждая единица хлорофилла, способная участвовать в фотохимическом процессе, в течение вспышки успевала прореагировать. При этом предполагалось, что такая единица реагирует лишь однажды при длительности вспышки 10 мкс (поскольку продолжительность темновой реакции значительно больше). Исходя из всего этого, была сделана попытка экспериментально найти число молекул хлорофилла в подобной единице. Последняя определялась как механизм, который, в результате участия в фотохимической реакции осуществляет восстановление одной молекулы двуокиси углерода . Если, например, каждая молекула хлорофилла способна поглощать квант света и связана с ферментами, необходимыми для ее участия в реакции восстановления, то число молекул хлорофилла в рассматриваемой единице должно быть равно квантовому расходу, т. е. числу квантов, расходуемых на восстановление одной молекулы СО2. Вслед за Варбургом и Негелейном [309] Эмерсон и Арнольд считали, что эта величина равна 4. В дальнейшем квантовый расход стали принимать равным 10—12, что согласуется с общепринятой теоретически минимальной величиной 8 (поскольку неизбежны тепловые потери и стопроцентная эффективность невозможна). [c.275]

Благодаря импульсной спектроскопии можно непосредственно обнаруживать появляющиеся при фотохимических реакциях ко-роткоживущие частицы в возбужденном (например, триплетном) или основном состоянии (например, радикалы, ионы), если они отличаются по спектру от исходных систем [11, 12]. По существу, при этом используются методы абсорбционной или эмиссионной спектроскопии с тем, однако, отличием, что при облучении интенсивной вспышкой образуются значительно более высокие концентрации возбужденных молекул. Благодаря этому, например, могут быть зарегистрированы триплетные состояния в растворах даже при нормальных температурах. Важным условием для применения импульсного метода является небольшая продолжительность вспышки по сравнению с временем жизни обнаруживаемых частиц. Поэтому для генерации светового импульса применяют а) фо-тоимпульсные лампы с продолжительностью импульса 10 с — для наблюдения триплетных состояний б) лазеры с длительностью импульса 10 —10 с, которая позволяет исследовать интервалы времени, типичные для синглетных возбужденных состояний (10- с) в) лазеры с очень короткими импульсами порядка 10 —10 2 с (например, неодимовый лазер), с помощью которых можно исследовать механизм безызлучательной релаксации и т. п. [c.99]

В нсспедуемой системе создается высокая концентрация радикалов облучением системы интенсивной вспышкой света, длящейся несколько микросекунд (10" -10 сек). За изменением концентрапии радикалов следят с помощью скоростной спектрофотометрии. Метод описан в [18. 27-20]. [c.152]

Установка состоит из полярографической измерительной ячейки, изогнутой импульсной лампы, батареи конденсаторов и двухлучевого осциллографа с дополнительными приборами [6]. Капилляр капельного электрода (катода), отцентрированный в термостатированной кварцевой измерительной ячейке, следует покрыть снаружи черной эмалью, так как иначе ток может прерываться. Кварцевая трубка импульсной лампы сильно изогнута вокруг средней части измерительной ячейки. Разряд осуществляется в аргоне при давлении 30 мм рт. ст. между вольфрамовыми электродами после накопления 800 дж электрической энергии и при среднем времени свечения, равном 0,5 мсек. Последнее определяется с помощью второго катодного луча, регистрирующего интенсивность вспышки во времени. Развертка первого катодного луча синхрони- [c.130]

Рис. 11.56. Кинетика ХПЭ сольватпрованио-го электрона при фотолияе растворов рубидия в тетрагидрофуране в момент 1 свет включен, в момент 2 — выключен. В случае а интенсивность вспышки в 10 раз прсзскло-дит интенсивность вспышки в случае б [334].

Важнейшим инструментальным методом непосредственного обнаружения триплетных состояний в растворе является импульсная спектроскопия (или флеш-фотолиз). В этом методе (рис. 11.4), впервые использованном Норришем и Портером [69—71], под действием интенсивной вспышки большая часть молекул возбуждается на высшие синглетные уровни, а затем путем интеркомбинационной конверсии переходят в низшее триплетное состояние. Так как триплет-триплетные переходы имеют высокую интенсивность, то при отсутствии нежелательных продуктов фотолиза можно измерить спектр триплета, используя зондирующий пучок света низкой интенсивности, спустя 10" с после фотолитической вспышки. Измерение падения оптической плотности О триплет-триплетного поглощения во вр емени позволяет провести кинетические исследования исчезновения триплета (например, рассчитать время жизни триплетного состояния [72]), а также изучить влияние концентра- [c.384]

Метод сжатия. Второй метод заключается в том, что объем сосуда, содержащего фосфор и кислород при давлении [02]<[02]1, уменьшался путем заполнения его ртутью. При этом оказалось, что вспышка всегда происходит совершенно резко в тот момент, когда в результате сжатия давление кислорода достигает критического значения [Оа - Вспышка в этих случаях мгновенная она потухает в результате того, что давление очень быстро падает ниже [Оа) - В этих опытах удалось установить маленькую разницу между давлением [Ог) воспла-мепепия и давлением [Ог] потухания. Первое на доли процента от [Ог] больше второго, причем чем интенсивнее вспышка, тем больше эта разница. [c.464]

Температуру реакции часто невозможно определить, так как поглощается большое количество энергии за очень короткий промежуток времени. Степень нагревания системы можно уменьшить путем добавления в систему большого избытка инертного газа. Однако Маркус [44] показал, что эта операция может приводить к ошибкам, если в системе присутствуют долго-живуш ие возбужденные состояния. Для выяснения роли теплового нагрева он предлагает исследовать влияние изменения интенсивности вспышки на выход продуктов. При уменьшении интенсивности возрастание температуры будет также становиться меньше. При таких больших интенсивностях света невероятно, чтобы квантовые выходы продуктов изменялись с изменением интенсивности света, если нет изменения температуры, так что количество продуктов должно быть прямо пропорционально интенсивности вспышки. Если это так, то эффект нагрева незначителен либо изменения температуры не сказываются вообш,е, либо их влияние на продукты реакции пренебрежимо мало. [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология