Синтез из солей диазония

Восстановление солей арендиазония — один из важнейших методов синтеза арилгидразинов. Для их получения соли диазония можно восстанавливать хлоридом олова (Ц) в соляной кислоте [c.307]

Реакции фенолов с солями диазония рассмотрены в разд. 32.9.4, реакция с формальдегидом — в разделе 31.11.5. Сравнение свойств этанола и фенола дано в табл. 30.1. О применении фенола в органическом синтезе можно судить по приведенным ниже реакциям [c.656]

Реакция Зандмейера можег быть использована и для синтеза нитрилов, которые образуются пр i взаимодействии соответствующей соли диазония (О—5°С) с растворои цианистой меди в избытке цианистого калия [ u2( N)2+K N 50°С], как показано на примере о-толунитрила [c.260]

Диазотируют 0,75 моля амина по методике, описанной в разд, Г,8.2.1 причем применяют соляную кислоту при получении хлоридов, бромистоводородную— при получении бромидов и серную — при синтезе нитрилов. Раствор соли диазония при 0°С сразу же при перемешивании вливают в приготовленный, как выше [c.239]

Соли диазония весьма неустойчивы и уже при комнатной температуре разлагаются с выделением азота. Эта неустойчивость и связанная с ней большая химическая активность позволяют использовать диазониевые соли для разнообразных синтезов. Из реакций солей диазония отметим следующие [c.125]

Многие заместители, такие, как хлор- [64], фенокси- [65], альдегиде- [66], кето- [67], карбокси- [68], циано- 1б9] и нитрогруппы [55], не изменяются при гидролизе солей диазония. Синтез из аминов применим также для получения гетероциклов, например пиридина [70], пиразина [71], дибензофурана [72] и тианафтена [73]. [c.292]

Область синтеза с применением солей диазония существенно расширилась после выяснения того, что нитрозосоединения, получаемые реакцией нитрозирования углеводородов, восстанавливаются до солей диазония избытком азотистой кислоты или ее ангидридом NA [1391 [c.393]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В. 10. 9. ИЗ АЛЬДОКСИМОВ И СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ [c.136]

В разд. 22.3 мы уже останавливались на другом общем методе синтеза фенолов — разложении солей диазония в водном растворе. [c.289]

Синтез солей диазония. Скрайбнер [261 показал, что при добавлении А. ч. к эфирному раствору бензилиденанилина осаждается [c.23]

Научные исследования охватывают многие области органической химии. Первые работы были посвящены исследованию азокрасителей, сернистых и ализариновых красителей и полупродуктов для них. Изучал алкилирование органических соединений с целью получения удобным и дешевым способом алкалоидов, красителей, душистых веществ и фармацевтических препаратов. Г]редложенный им (1923) синтез солей диазония действием на фенолы азотистой кислоты нашел широкое про.мыш-ленное применение. Открыл (1926) общий метод синтеза р-аминокис-лот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и аммиаком в спиртовом растворе (реакция Родионова) и нашел пути превращения Р-аминокислот в гетероциклические соединения. Исследовал механизм и модернизировал реакцию Гофмана (образование третичных аминов), что открыло возможность синтеза соединений, близких по строению биологически активным аналогам витамина Н — а-биотина. [c.435]

Для облегчения приготовления растворов солей диазония в том виде, в каком они требуются для синтеза ледяных краситслей, в продажу под названием и и т р о з а м и и о в ы й к р а с н ы й поступает устойчивый антидиазотат (стр. 587) /г-нитроанилина. Чтобы получить пригодный для сочетания раствор соли диазония, красильщику достаточно растворить этот препарат в воде и подкислить ,1инералыюй кислотой, так как в присутствии избытка минеральной кислоты аитиди-азотаты превращаются в соли диазония. [c.613]

Исходным материалом для другого важного синтеза ароматических арсииовых кислот служат соли диазония. При действии на них мышьяковистой кислотой или ее щелочными солями происходит замена диазогруппы остатком мышьяковой кислоты (ср. также стр. 590). [c.621]

Раствор соли диазония, полученный из 4,8 г 4-аминостирола (см. стр.112) по методике, описанной в синтезе 4-винил-4 -оксиазобензола (см. стр. 121), медленно приливают к раствору 5,75 г а-нафталамина в 100 мл спирта большая часть хлоргидрата аминоазосоединения выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают, отжимают и растворяют в кипящем спирте. Спиртовый раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют избыток аммиака. 4-Винил-а-амино-а -бензолазонафталин получают в виде микрокристаллической оранжевой массы вещество очищают перекристаллизацией из циклогексана [1661. [c.123]

Дихлор-2-(трифторметил)-4-бром()ензол получают по методике, предложенной для синтеза 4-бромтолуола [216]. 116 г 1,6-дихлор-2-(трифторметил)-4-аминобензола вносят в раствор 98 г концентрированной серной кислоты в 500 мл воды и диазотируют, для чего медленно прибавляют раствор 35 г азотистокислого натрия в 75 мл воды. Соль диазония обрабатывают избытком свежеприготовленного раствора однобромистой меди. Продукт реакции отгоняют с водяным паром, отделяют органический слой, сушат и перегоняют при остаточном давлении 20 мм. Выделяют 52 г 1,6-дихлор-2- (трифторметил)-4-бромбепзола с т. кип. 110—110,2° (20 мм) т. пл. 9,5—10° < 1,8365 пЬ° 1,5259 выход составляет 35,5% от теорет. [189]. [c.178]

Арилирование диазосоединениями (реакция Гомберга — Бахмана) проводят, добавляя раствор едкого натра или ацетата натрия в гетерогенную смесь раствора соли диазония и жидкого ари-лируемого соединения. Выход целевого продукта при этом составляет 30—50 %. В производстве промежуточных продуктов эта реакция используется для синтеза 4-фенилфталодинитрила, применяемого для получения зеленого фталоцианинового красителя. Образование 4-фенилфталодинитрила проходит по реакции [c.228]

Галогенарены — довольно инертные соединения. В ароматическом ряду исходными веществами для синтеза многочисленных производных служат соли диазония (рис. 32.6) [c.701]

Сульфитные кислоты. Общий метод синтеза [409]. Полученный из i сернокислый раствор соли диазония, если необходимо, подкисляют и Я HaSOa и при. хорошем охлаждении насыщают S02 до поглощения i 15 s S0a на каждые 100 мл раствора. Раствор должен оставаться полпостак прозрачным (помутнение наступает в случае недостаточного подкислеиия nj охлаждения). При продолжающемся охлаждении, перемешивании и пропускай нии S02 в реакционную массу вносят порошок меди [410, 411] до прекращвяи выделения азота. Сульфиновую кислоту извлекают из раствора и осадка эфиром [c.600]

Восстановление солей диазония до сих пор является наиболее широко применяемым методом синтеза арилгидрази-нов. [c.62]

В стакане емкостью 100 мл смешивают 12,5 мл концентрированной НС1, 25 мл воды и 4,7 г п-толуидина (синтез ведут в вытяжном шкафу). Смесь охлаждают в ледяной бане до 2—3°С и затем, добавив в стакан 3—4 кусочка льда, осторожно приливают при помешивании термометром с надетой на шарик каучуковой муфтой раствор 3,2 г NaN02 в 20 мл воды, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5°С (выделение ядовитых окислов азота меры предосторожности см. стр. 252). Полученный раствор соли диазония оставляют на 15 мин. Далее избыток нитрита разлагают сухой мочевиной (до прекращения выделения азота) и вносят туда охлажденный раствор 10 г KI в 15 мл воды. [c.200]

В стакан емкостью 100 мл (рис. 16 в Приложении I синтез ведут в вытяжном шкафу) помещают раствор 4 мл концентрированной H2SO4 в 5 мл воды и 2 г Л1-нитроанилина (синтез см. Ю., I/II, 168). Полученную смесь (см. примечание) измельчают стеклянной палочкой (должна образоваться гомогенная паста), охлаждают в бане со льдом до 5°С, вносят 10 г льда и по каплям прибавляют охлажденный до 5 °С раствор 1 г NaNOs в 3 мл воды (выделение ядовитых окислов азота меры предосторожности см, стр. 252) следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выще 5°С. Полученный раствор соли диазония оставляют на [c.202]

Этот метод синтеза широко применяется для получения фенолов. Он имеет особенно большое значение при замещении в строго определенном положении. Поскольку соли диазония получают из аминов, которые в свою очередь обычно синтезируют из нитросоединений, применение этого метода дает уверенность в том, что гидроксильная группа будет находиться в том положении, в котором ранее находилась амино- или нитрогруппа. Для удаления избытка азотистой кислоты после диазотирования амина применяют мочевину [54]. Соли диазония, образование которых затруднено из-за низкой основности амина, можно получать в концентрированной серной кислоте с последующим осторол<ным разбавлением после диазотирования или растворять амин в серной кислоте, а затем перед диазотирова-Нием разбавлять этот раствор [55]. В первом из этих методов диазотирующим агентом служит нитрозилсерная кислота [561. [c.291]

Недавно было показано, что трудности в выборе условий, необходимых для синтеза фенолов через соли диазония, определяются конкуренцией ионного и свободнорадикального механизмов [62]. Это наводит на мысль, что для получения более высоких выходов следует выбирать такие условия, которые способствуют осуществлению радикального, а не ионного механизма реакции. Чтобы дрстичь этого, нужно добиться перехода лиганда в радикал, действуя на соль диазония большим избытком иона меди в очень разбавленном растворе серной кислоты при низкой температуре в отсутствие таких растворителей, от которых можно было бы оторвать атомы водорода. Затравкой для реакции служит, по-видимому, добавление закиси меди, но обязательно должен быть большой избыток ионов меди(П) (пример 6.2). [c.292]

Синтез оксимов из солей диазония наиболее удовлетворительно Т1ротекает в кислой среде при pH 5,5—6,0 (буфер из ацетата натрия) в присутствии смеси сульфат меди — сульфит натрия в качестве катализатора [41]. Альдегид получают из соответствующего оксима гидролизом в кислой среде или обработкой водным раствором желе-.-зоаммонийных квасцов. Выходы редко превышают 40—50%, хотя [c.58]

Этот синтез более подробно обсуждался в гл. 7 Галогенпроизводные , разд. А.9. Методы получения цианида меди(1) описаны в работах [44, 45]. Хотя цианид меди(1) можно заменить двойной солью цианистого калия и цианистого никеля [46, 47], которая нашла в последние годы ограниченное применение, в синтезе в основном используют цианид меди(1) или его комплексные соли, например Naa u( N)sNH3 [48]. При проведении реакции важно нейтрализовать соль диазония перед добавлением к раствору цианида для того> чтобы избежать улетучивания цианистого водорода. Выходы обычно составляют 65—85%. [c.437]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

ГАТТЕРМАНА СИНТЕЗЫ. 1) Обмен диазогруппы иа галоген или цианогруппу при каталитич. разложении солей диазония при 50 °С и присут. порошка меди АгМгХ -> АгХ. В аналогичных условиях при дейстиин НгЗОэ образуются сульфиновые к-ты. [c.121]

Еслн прямое меркурирование ароматических соединений не приводит к желаемому тпомеру нлн дает смесь изомеров, то для синтеза арильных соединений ртути используют катализируемое медью разложение комплексов HgX2 с солями диазония. Эта реактщя получила названне диазометода А.Н.Несмеянова. [c.1525]

Но всех общих методах получения циннолинов используется вЕтутримолекулярнан реакция сочетания соли диазония с каким-либо алифатическим заместителем в орто-иоложении. Синтез Борп1е [183] из о-аминофенилкетоиов (1.ХХП) был использован [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология