Нафтиламины, и изомеры

Сульфирование 2-нафтиламина. Пять из шести известных моносульфокислот 2-пафтиламина могут быть получены прямым сульфированием. Эти сульфокислоты можно расположить в ряд по их устойчивости к нагреванию. Наименее устойчивая 2-нафтиламин-1-сульфокислота получена сульфированием 2-нафтиламина сравнительно недавно. Наиболее устойчивая 2-нафтиламин-6-сульфо-кислота является практически единственным продуктом сульфирования при 200° или выше. Сульфокислоты располагаются по их устойчивости следующим образом 1< 8< 5< 7< 6. Из вытекаю-пщх из этого ряда реакций изомеризации с хорошим выходом не удается лишь переход от 1- к 8-изомеру. Все реакции сульфирования 2-нафтиламина сведены в схему VII (стр. 110). [c.109]

Общее исследование ди- и трисульфокислот 2-нафтиламина проведено еще 40—50 лет назад, однако им уделялось много внимания и в более поздние годы. Добавление сульфата 2-нафтиламина к 20—30%-ному олеуму [734] и нагревание до 110—140 приводит к 6,8-дисульфокислоте (амино-О-кислота), Получение последней кислоты, а также 5,7-изомера (1-аминокислоты) изучалось весьма подробно. 5,7-Дисульфокислота получается путем введения в амин трех сульфогрупп в положение 1,5,7 и удаления [c.111]

Нафтиламины СщН,—NH.2. Существуют в виде двух изомеров (стр. 386). Кристаллические вещества а-нафтиламин — темп, плавл. [c.391]

Ранее приводились схемы синтеза 1-нафтола, и, хотя его получение из 1-нафтиламина более удобно и до сих пор используется в промышленности, оно все же имеет существенные недостатки — большое количество сточных вод и примесь канцерогенного 2-нафтиламина, неизбежно сопутствующая 1-изомеру. Эти недостатки заставили исследователей разработать другой, более рациональный путь синтеза 1-нафтола [c.349]

Ароматические диамины также вступают в реакцию Скраупа, реагируя с двумя молекулами глицерина при этом образуются так называемые фенантролины. Теоретически в случае реакции с м- и п-фениленди-аминами возможно возникновение линейных кольцевых систем (типа антрацена). Однако установлено, что все три изомера фенилендиамина дают ангулярные кольцевые системы (типа фенантрена). Это же относится и к Р-нафтиламину. Склонность к образованию ангулярных кольцевых систем в данном случае настолько велика, что иногда наблюдается даже отщепление заместителя - [c.723]

Незамещенный а-нафтиламин также легко превращается при нагревании с разведенной серной кислотой в а-нафтол. Этим превращением практически пользуются для получения в производстве о-нафтола, так как получение последнего через сульфокислоту менее выгодно уже прежде всего потому, что а-нафтиламин почти свободен от примеси р-изомера, чего нельзя сказать про а-сульфокислоту нафталина. [c.238]

Для очистки 1,3,6-изомера технический продукт переосаждают из горячего щелочного раствора (КОН) кислотой. Получают продукт с содержанием 85—92% 1-нафтиламин-3,6-дисульфокислоты. [c.131]

На рис 7-29 показана хроматограмма изомеров канцерогена нафтиламина, полученная с применением высокочувствительного детектирования В данном эксперименте на микроколонке, заполненной силикагелем (5 мкм), удалось разделить очень малые количества а- и )3-нафтиламина (по 1,7 пмоль каждого) Детектирование осуществлялось флуоресцентным детектором [c.184]

Описанными приемами не удается очистить продукт от самой нежелательной примеси — 2-нитронафталина, который при восстановлении переходит в 2-нафтиламин, обладающий канцерогенными свойствами. Содержание 2-нитронафталина в 1-нитронафталине достигает 4%. Пока не удалось разработать как метод нитрования нафталина, при котором не образовывалась бы примесь 2-нитронафталина, так и промышленный метод полной очистки 1-нитронафталина от примеси -изомера. На практике ограничиваются промывкой 1-нитронафталина горячей водой и раствором соды. [c.155]

В стоках красильных производств обнаружено 53 органических вещества, в том числе многие ядовитые (фенольные соединения, изомеры анилина), а также канцерогенные вещества (винилхлорид, бензидин, нафтиламин) некоторые из них адсорбируются кожей (анилин), являются кумулятивными ядами, как нитробензол, хлорнитробензол и др. [0-31]. [c.13]

Следует отметить еще один интересный пример перемещения сульфогруппы. При нагревании 1-нафтиламин-8-сульфокислоты в течение длительного времени при 75—80° с концентрированной серной кислотой сульфогруппа переходит в положение 4 с образованием нафтионовой кислоты Здесь, вероятно, имеет место гидролиз ЗОзН-группы у менее стойкой формы (1,8-) и сульфирование в более стойкий изомер. Любопытно, что по опытам автора этой книги с сотрудниками при обработке сульфокислот а-нафтиламина разбавленной серной кислотой (3—6%-ной) при температуре до 180° сульфогруппа в положении 8 оказывается более устойчивой, чем в положении 4. [c.75]

При производстве красителей используют изомеры нафтиламино-сульфокислот, дисульфокислот р-нафтола и аминонафтолсульфокис-лоты. Широко применяют 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту (7-кислоту) и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту (/г-кислоту). [c.317]

Из солянокислого N-этил-2-нафтиламина со слабым олеумом [7466] получается при обыкновенной температуре 5-сульфокислота, тогда как с 100%-ной серной кислотой при 140° главным продуктом реакщга является 7-изомер. Оба изомера дают при дальнейшем сульфировании олеумом 5,7-дисульфокислоту. N,N-Димe-тил-2-нафтиламин-5-сульфокислота реагирует с хлорсульфоновой кислотой [747] с образованием двух моносульфохлоридов неизвестного строения. [c.113]

Электролитическим восстановлением[85] можно удалить сульфогруппу из 1-нафтиламин-4- и 5-сульфокислот, но не из 1,6-, 1,7-и 2,6-дисульфокислот. 1,4- и 1,5-нафтолс ульфокис лоты при этом медленно восстанавливаются, а 1,2- и 2,6-изомеры не изменяются. [c.209]

Известны разнообразные аминопроизводные многоядерных ароматических углеводородов. Например, производные нафталина состава Н,—NHa называют нафтиламинами (от названий радикалов нафгалина, стр. 346) или аминонафталинами. Они существуют в виде а- и 3-изомеров (стр. 346, 347) [c.386]

Решающее влияние на выходы изомеров, образующихся при реакции сульфирования нафтиламина и нафтолов, оказывает температура . В качестве катализатора при сульфировании нафталина может применяться фтористый бop в присутствии которого реакции идут при более низкой температуре и получакугся более чистые продукты. Схемы сульфирования нафтиламинов и нафтолов изображены в табл. 12—15. [c.246]

Сульфонафтазоксин синтезирован сочетанием диазотиро-ванной 1-нафтиламино-8-сульфокислоты с 8-оксихинолином и применен в качестве индикатора для объемных определений хлоридов и цианидов [1, 2]. На основании литературных данных [3—5] можно считать, что сульфонафтазоксин является смесью двух моноазосоединений 5-изомера с небольшим количеством 7-изомера Нами уточнен метод его синтеза и показано, что реактив, пригодный для аналитических целей, можно получить лишь исходя из допол1гительно очищенного исходного вещества — 1-нафтиламии-8-сульфокислоты. [c.170]

Интересен пример перехода сульфогруппы у 1-нафтиламин-8-сульфокислоты при нагревании ее долгое время при 75—80° с концентрироваиной серной кислотой в 4-место (с образованием нафтиоиовой кислоты) >). Здесь вероятно также имеет место гидролиз ЗОдН у менее стойкой формы (1.8) и сульфирование в более стойкий изомер. Любопытно, что по опытам автора и К. А. Грибова при обработке сульфокислот а-нафтиламина разведенной серной кислотой (3—50/ ) при температуре до 180° сульфогруппа в 8-месте оказывается более устойчивой, чем в 4-месте. [c.76]

В. М. Родионов н В. Е. Введенский нгпыгали обработку метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в применении к а-(соотв. р-)нафтиламину и обнаружили, что оптимальная температура взаимодействия для обоих лежит в пределах 155—1(50°. При избытке метилирующего агента получаются преимущественно диме-тнльные производные. -Нафтиламии метилируется несколько труднее а-изомера. Диметил-я-иафтиламин при иагреваиии с эквимолекулярным количеством метилового эфира толуолсульфокислоты дает количественно метил-л-толуолсульфонат лиметил нафтиламина [c.300]

Ароматические амины часто можно с успехом сульфировать особым, применимым только для веществ этой группы способом, который состоит в нагревании в сухом состоянии их кислых сульфатов (содержащих точно 1 моль серной кислоты на каждую аминогруппу) до 170—22(г нагревание лучше производить в вакууме. При Применении эгого способа, который называется запекание , сульфогруппа вступает всегда только в орто- или пара-положение к аминогруппе (это относится также и к многоядерным соединениям). Таким путем можно получить однородный продукт также и в тех случаях, когда другие методы приводят к образованию смеси изомеров (например, а нафтиламнн прн запекании дает исключительно ,4-нафтиламиносульфокислоту, в то время как при применении других методов образуются смеси 1,4- и 1,5-нафтиламино-сульфокислот) или вообще не позволяют иолучить изомер желаемого строения (как например имеет место в случае л<-ксилидина, который при запекании сульфируется в орто положение, а при сульфировании другими методами дает вследствие ориентирующего влияния обеих метильных групп сульфокислоту с сульфогруппой в мега-положении по отношению к аминогруппе). [c.79]

Рис 7-29 Разделение и вы сокочувствительное определе вне изомеров нафтиламина Колонка О 5 мм (внутр ди ам) X 15 см неподвижная фаза Fine SIL подвижная фаза -гексан/изопропанол (97/3) объемная скорость 15 мкл/мнн длина волны возбуждающего излучения 254 нм флуоресцентного из лучения 373 нм [c.186]

НАФТИЛАМИН-5-СУЛЬФОКИСЛОТЫ МОНОГИДРАТ (к-та Лорана), крист. Г л 189,5 °С трудно раств. в во де, СП., эф. ниж. КПВ. 30 г/м . Получ. совместно с 1-нафтил-амин-8 сульфокислотой сульфированием нафталина HaS04, нитрованием 62%-ной HNOa и восст. чугунной стружкой с послед, разделением изомеров. Примен. в произ-ве прямых, кислотных, сернистых красителей и красителей для меха, 1-ами110-5-нафтола. [c.367]

Применялась колонка высотой 4 м, наружным диаметром 6,3 мм, заполненная целитом (фракция 100—120 меш), смоченным фенил-1-нафтиламином (содержание стационарной жидкой фазы 30% вес.). Анализы проводили при тел1пературе 100—125° и скорости подачи гелия 100 мл/мин. Жидкие образцы (0,01—0,02 мл) вводили шприцем через диафрагму из силиконовой резины в ток гелия. Регистрирующее устройство записывало результаты анализа в виде хроматограммы, характеризующей зависимость отклонения стрелки (в условных единицах) от времени выхода. Площади, ограниченные отдельными участками кривой, измеряли планиметром. Соотношение этих площадей приблизительно равно процентному соотношению компонентов (в % вес.). Идентификацию компонентов проводили при помощи калибровочных графиков. Для расшифровки некоторых участков кривой (определения соотношения изомеров) использовали масснектрометр. Воду определяли химическим методом (титрование реактивом Фишера), поскольку такое определение наиболее точно. [c.297]

Аминирование галогенобензолов амидом калия в жидком аммиаке разработано Бергстромом с сотрудниками [5]. В этих же условиях Урнер и Бергстром [100] из хлор-, бром- и иоднаф-талинов, замещенных в положении 1 или 2, получили почти идентичную смесь, состоящую из 43—53% 2-нафтиламина и 2—3% 1-изомера. Удивительно, что фторнафталины реагируют медленно и без перегруппировки. [c.63]

Возможность разделения изомерных ароматических аминов этими методами была изучена в работе [14]. Высокое сродство диаминов можно снизить за счет применения соляной кислоты в качестве подвижной фазы. В этом случае п-аминодиметилани-лин элюируется вместе с о-фенилендиамином. Последний не полностью отделяется также от м- и п-изомеров. Применение соляной кислоты в качестве подвижной фазы, в частности, пригодно также для разделения нафтиламинов. Вместо указанных выше растворителей применяли 1 М раствор монохлоруксусной кислоты в воде и 50%-ном изопропиловом спирте, но разделяющая способность этих подвижных фаз много ниже. [c.281]

Хотя все аминохинолины являются истинными аминосоединениями, 2- и 4-изомеры обладают некоторыми свойствами, отличающими их как от 3-изомера, так и от других изомеров, содержащих аминогруппу в карбоциклическом кольце, свойства которых аналогичны свойствам анилина и нафтиламинов. Все аминохинолины предпочтительно протонируются по азоту цикла, что проявляется в батохромном смещении полосы поглощения в УФ-спектре в кислом растворе, и имеют следующие значения рКа (рКа самого хи нолина 4,94) 2-Ш2 7,34 З-ННз 4,95 4-НН2 9,17 5-ЫН2 5,51 [c.241]

При переводе амино-Г-кислоты (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты) в j-кислоту (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту) происходит неполное щелочное плавление. Оно основано на том, что группа —SO3H в р-положении отщепляется при плавлении значительно легче, чем в а-положении. Тот же метод применяется для превращения 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты в И-кислоту (2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту), являющуюся изомером у-кис-лоты. 2-Нафтиламин-5,7-дисульфокислота получается из 2-наф-тйламин-1,5,7-трисульфокислоты путем гидролиза под действием серной кислоты. В зависимости от местоположения сульфогрупп в ароматической системе они более или менее прочно связаны с ней, что может быть использовано для разделения некоторых соединений. Например, при нагревании трех моносульфокислот ксилола с разбавленной H2SO4 при 170—180° под давлением легче всего расщепляется ж-ксилолсульфокислота. [c.298]

Упражненае 23-18. Какие выводы вы можете сделать из того факта, что состав смеси а- и Р-нафтиламинов, образующихся при реакциях галогеннафта-линов с сильными основаниями (например, моно- и ди-Н-замещенными амидами щелочных металлов), часто оказывается не зависящим от того, какой из изомеров вводился в реакцию. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология