Органические трииодидом

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

В зависимости от реакционной способности веществ, можно использовать одну из двух методик. Если органическое соединение быстро вступает в реакцию замещения с бромом, подкисленную пробу можно прямо титровать стандартным раствором бромата калия, содержащего избыток бромида калия, до первого устойчивого появления брома. Однако более часто встречлется ситуация, когда органическое соединение медленно реагирует с броматом. В этом случае к пробе добавляют известный избыток нейтрального бромат-бромидного реагента, затем раствор подкисляют для выделения молекулярного брома. Сосуд, содержащий смесь, немедленно закрывают пробкой и оставляют до тех пор, пока не закончится реакция бромирования. Продолжительность протекания реакции может исчисляться от нескольких минут до часа (и более). Затем непрореагировавший бром титруют стандартным раствором мышьяка (П1), а количество органического соединения рассчитывают по разности. Можно также к раствору, содержащему непрореагировавший бром, добавить небольшой избыток иодида калия (он быстро окислится бромом до трииодида) и титровать выделяющийся трииодид стандартным раствором тиосульфата натрия. [c.351]

Хлориды фосфора используют в синтезе органических соединений. Трибромид РВг, и трииодид фосфора Р)з служат для получения бромо- и иодоводорода (с. 399). [c.358]

Единого мнения о надежности иодометрических методов нет. Установлено, что многие органические пероксикислоты, диацил-пероксиды, гидропероксиды и другие пероксидные соединения можно определять количественно иодометрически, хотя высказывались сомнения относительно точности некоторых иодометрических анализов таких простых пероксидов, как пероксиды цикло-гексена и тетралина. Многие исследователи считают, что иод, вы-деляющп.йся при реакции, может присоединяться к двойной связи в олефинах. Такое предположение основано на зависимости результатов анализа от размера пробы для некоторых образцов, а также на данных исследования с участием свободного иода и трииодид-иона. Уилер [1] обнаружил, что в присутствии иодид-иона иод не присоединяется к некоторым ненасыщенным, не содержащим пероксида маслам, но нет доказательства, что три-иодид-ион не реагирует с олефинами в присутствии пероксидов. Панютин и Гиндин [9] предложили метод, в котором они определяли прибавляемый иодид-ион, выделившийся иод и неокис-лившийся иодид, однако рекомендуемая ими методика столь отлична от общепринятой, что полученная информация не доказы- [c.256]

Метод взбалтывания раствора с несмешивающимся растворителем широко применяется в органической химии и особенно в химии природных соединений в тех случаях, когда необходимо выделить одно или несколько растворенных веществ из раствора. В неорганической химии этот метод находит иное применение — для определения концентрации того или иного вещества. Так, иод соединяется с иодид-ионом и образует трииодид-ион Ы- —>-11. Концентрацию молекулярного иода Ь в растворе, содержащем Ь и I з, можно определить взбалтыванием с хлороформом, последующим анализом раствора иода в хлороформе и делением установленной таким образом концентрации на коэффициент распределения. (Трииодид-ион в хлороформе не растворяется.) [c.264]

Таблица 10-4. Определение органических соединений стандартным раствором иода (трииодида)

Этот метод впервые был использован в 1909 г. Доусоном [19] при изучении системы Hg2+, 1-, Ь. Концентрация свободного иода определялась методом распределения между водным раствором и органическим растворителем, а так как устойчивость трииодида была известна, то можно было рас- [c.84]

Для определения хлорита и некоторых других анионов используют трифенилметановые красители [16, 17]. Сначала хлорит в сильнокислой среде окисляет К1, добавляемый в избытке по отношению к хлориту, образующийся трииодид образует с катионом трифенилметанового красителя (например, малахитовым зеле-ным) ионную пару, которая экстрагируется органическими растворителями, такими, как бензол. Измеряют оптическую плотность органической фазы. При применении малахитового зеленого молярный коэффициент поглощения равен 162 000. [c.330]

Наиболее простым и наименее чувствительным методом определения иода является метод, основанный на измерении интенсивности окраски водного раствора трииодида или раствора иода в органическом растворителе после экстракции. Значительно более чувствительным является метод определения иода с помощью крахмала. Широкое распространение получили каталитические методы определения иода, основанные на реакции между церием (IV) и мышьяковистой кислотой. [c.332]

ТРИИОДИДА С ОРГАНИЧЕСКИМИ КРАСИТЕЛЯМИ [c.338]

Определение органических соединений. Разработаны несколько методик использования иода (трииодида) для окисления органических веществ. Обычно добавляют известный избыток стандартного раствора иода к пробе, затем, после того как реакция между иодом и органическим соединением пройдет до конца, непрореагировавший иод титруют стандартным раствором тиосульфата. Для окисления некоторых органических молекул реакционная смесь должна быть сильно щелочной, поскольку активным окислителем является гипоиодид (Ю ), а не иод. Однако перед титрованием с тиосульфатом раствор следует подкислить. В табл. 10-4 приведены примеры таких реакций. [c.339]

Трибромид фосфора ведет себя аналогично, однако ни трифторид, ни трииодид так не реагируют фенолы образуют арильные аналоги соединений (1) —(3) аналогичные ряды производных дают тиолы и амины. Такие галоген- и азотсодержащие производные фосфористой кислоты играют важную роль как промежуточные продукты в синтезе других соединений фосфора (III), а также соединений четырехкоординированного фосфора. В последние годы эти соединения с большим успехом используются в общем органическом синтезе. [c.670]

Хлориды фосфора используют в синтезе органических соединений. Трибромид РВгз и трииодид фосфора PI3 служат д.пя получения бромо- и иодоводорода (с. 381). [c.336]

Трииодид взаимодействует с органическими красителями с образованием ионных ассоциатов, которые экстрагируются органическими растворителями. Эти растворы интенсивно окрашены и широко применяются для экстракционно-фотометрического определения иодида. Так, ионные ассоциаты трииодида с метиловым фиолетовым экстрагируются бензолом и толуолом [37], с ферроином— нитробензолом [38, 39], бриллиантовым зеленым — толуолом [40—44], родаминовыми красителями [45] и викторией голубой Б [46] — бензолом. Иодхлорид (ЬС ) образует ионный ассоциат с кристаллическим фиолетовым [41], метиловым фиолетовым [48], иодбромид (ЬВг-)—с синим основным К [49—51], с кристаллическим фиолетовым [52, 53] и др. Иодид и бромид образуют с нильским голубым [54] ионные ассоциаты, которые экстрагируются хлороформом и применяются для фотометрического определения бромидов и иодидов. [c.338]

Мешающие вещества. Определению мешают многие ионы, которые также образуют ионные ассоциаты с красителями, экстрагирующиеся органическими растворителями совместно с трииодидом. Измерение оптической плотности. Рабочая длина волны для измерения оптической плотности зависит от выбранного красителя. [c.338]

Иодиды обладают склонностью образовывать комплексные ионы. Так, труднорастворимые иодиды ртути и свинца растворяются в избытке иодистой соли с образованием ионов HgJ4" и РЬЛ - Иодиды неметаллических элементов третьей и четвертой групп представляют собой легкоплавкие вещества, растворимые в органических растворителях. Неметаллические элементы пятой группы (фосфор, мышьяк, сурьма, висмут) могут образовывать только трииодиды—темноокрашенные низкоплавкие устойчивые вещества, растворяющиеся в органических растворителях и гидролизующиеся при действии воды. [c.203]

Иодид трехвалентного таллия ТПз. При добавлении иодистого калия к раствору соли трехвалентного таллия выпадает черный осадок TII3. При перекристаллизации получается вещество, кристаллизующееся в ромбических призмах, изоморфное трииодидам щелочных металлов. Из этого следует, что твердый трииодид таллия дол кен определяться как полииодид одновалентного таллия Т1П-12. В соответствии с этим TII3 чрезвычайно легко отщепляет два атома иода этого, например, можно достигнуть обработкой его органическим растворителем. И наоборот, можно получить TII3 присоединением иода к моноиодиду. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология