Сжимаемость, влияние давления

Влияние давления на изменение объема топлива при постоянной температуре характеризуется изотермическим коэффициентом сжимаемости ря, определяемым соотношением [c.39]

Определение свойств чистых жидкостей (расширение, сжимаемость, влияние давления на энтальпию и энтропию, влияние давления на теплоемкость и т. д.) на основании температуры кипения, критических температуры и давления и плотности жидкости при какой-либо одной температуре может быть осуществлено следующим методом (Хоуген и Ватсон). [c.178]

Для жидкостей и пластичных тел, для к-рых типична низкая сжимаемость, влиянием давления [до 20—30 [c.232]

Как следует из уравнений (2.43) и (2.44), константы равновесия компонентов в многокомпонентной смеси зависят от давления насыщенных паров чистого компонента, общего давления системы, а также коэффициентов активности компонентов в смеси и коэффициентов фугитивности чистых компонентов в паре и жидкости. Коэффициенты активности компонентов характеризуют влияние неидеальности смесей, в то время как коэффициенты фугитивности чистых компонентов ф9 характеризуют влияние давления и температуры на сжимаемость компонентов. Коэффициенты Г определяют одновременное влияние указанных выше факторов, т. е. характеризуют отклонение системы от законов Рауля и Дальтона. [c.26]

Аналогично коэффициенту сжимаемости, с приведенным давлением и температурой может коррелироваться и приведенный оста-точный объем Ь р = Ь/Ь р, который может оказаться очень полезным, например для подсчета влияния давления на теплоемкость и энтальпию газов. На рис. 1.3 приведенный остаточный объем Ьпр представлен в виде функции от я и т. В предельном случае, когда давление системы р приближается к нулю, а коэффициент сжимаемости z — к единице, остаточный объем приобретает конечное значение. В самом деле, согласно уравнению (1.10) [c.16]

Так как значения 7 могут быть определены независимым путем для реагирующих веществ А, В и т. д., из этой кривой можно определить АУх — частичный молярный объем переходного комплекса, а если доступны данные в достаточно большом интервале давлений, то можно определить и частичную молярную сжимаемость. Некоторые типичные данные приведены на рис. XV.3. Впервые исследование влияния внешних переменных было проведено Эвансом и Поляни [20], которые пользовались методом переходного состояния. Вскоре после этого Перрин, применив метод Эванса и Поляни к ряду данных о скоростях реакции при высоких давлениях, в первом приближении разделил влияние давления на три категории [21]. [c.440]

В жидкой фазе—константа равновесия Кк изменяется так же, как и в газовой, по формуле (49). Однако Av для жидкостей обычно невелико и потому незначительно влияние давления. Несмотря на малую сжимаемость жидкостей, скорость многих реакций в жидкой фазе сильно увеличивается при весьма высоких давлениях. Так, при давлениях в несколько тысяч атмосфер скорость процессов полимеризации некоторых органических мономеров увеличивается в десятки и сотни раз. Возрастает молекулярный вес полимеров. Также значительно, увеличивается скорость соединения некоторых углеводородов и их производных, причем с повышением давления меняется состав продуктов реакций. [c.89]

В случае, когда число молей реагентов равно числу молей продуктов реакции, влияние давления зависит только от коэффициента сжимаемости. Когда реакции сопровождаются уменьшением числа молей (т. е. уменьшением объема), увеличение давления приводит к возрастанию степени конверсии, а в случае реакций, протекающих с увеличением числа молей, повышение давления нежелательно, так как приводит к снижению степени конверсии. [c.21]

Данные о изотермическом коэффициенте сжимаемости имеются только для топлива Т-б (табл. 2.7). Его величина возрастает при повышении давления и тем более, чем выше температура изотермы. При отсутствии экспериментальных данных по другим топливам можно пользоваться значениями коэффициента сжимаемости ря для топлива Т-6. Погрешность при этом будет небольшой, так как влияние давления на плотность жидкостей весьма слабое и, следовательно, различия по этому показателю для других топлив также не могут быть значительными. [c.40]

Данные о факторе сжимаемости необходимы для учета влияния давления на плотность паров при расчете кавитационных явлений в элементах топливной системы двигателей и оценки их динамических характеристик при использовании топлива в качестве хладагента, а также во многих других случаях. [c.49]

Существенное влияние давления на константу скорости в жидкой фазе обусловлено относительно малой сжимаемостью жидкости, что делает концентрационные эффекты менее значительными. Расчету объемных эффектов активации в гомолитических реакциях посвящен ряд работ [35—38]. В частности, образование активированного комплекса в реакциях гомолитического разрыва связей сопровождается некоторым увеличением До+ (До+ > О, но, как правило, не превышает нескольких см -моль ), поэтому при повышении температуры константа скорости будет падать в соответствии с формулой (2.20). [c.25]

N0, температура жидкости (/ и /о) и давление в обеих установках. По значениям двух последних параметров вычисляются поправочные коэффициенты К], К2, Кз, Кд, К5, Кб по формулам вида Кд = 1 + а -х, где а - коэффициент влияния измеряемой величины (коэффициент термического расширения жидкости и металла, сжимаемости жидкости и влияния давления на объем ТПУ) х - влияющая величина (температура, давление, разность температур и давлений). [c.113]

Влияние давления и сжимаемости газа. Сжимаемость газа в колонке оказывает определенное влияние на измеряемые при хроматографировании величины. Так, удерживаемый объем, а следовательно, и время удерживания, а также абсолютные расстояния между максимумами пиков увеличивается в I// раз. Однако относительные удерживаемые объемы и коэффициент селективности остаются без изменения. В самом деле [c.55]

В работе [57] дан анализ информативности различных термодинамических свойств и доказывается, что из всех экспериментально определяемых объемных характеристик наиболее полно отражают стереоспецифические эффекты гидратации углеводов кажущиеся молярные сжимаемости изоэнтропийные и изотермические <с ,(7),ф,2- В пользу этого заключения авторы [57] приводят следующие аргументы величины ,ф, 2 не содержат собственной сжимаемости растворенного вег ества и могут быть измерены с более высокой точностью, чем та, которая достигается при определении кажущегося молярного объема и предполагаемой молярной расширяемости. Их определение, несомненно, представляет интерес, так как эти величины отражают изменения объема гидратной оболочки под влиянием давления в изотермических или адиабатических условиях. Они позволяют достаточно адекватно судить об ажурности структуры растворителя в гидратных оболочках и относительной прочности межмолекулярных связей в окружении и в объеме. [c.97]

Вследствие незначительного коэффициента сжимаемости сложных эфиров влияние давления на плотность невелико, а влияние Температуры очень существенно. Данные об изменении плотности различных диэфирных пластификаторов в зависимости от температуры приведены на рис. 3.2. Из рисунка следует, что независимо От типа диэфирного пластификатора плотность закономерно уменьшается с повышением температуры. [c.75]

Коэффициенты теплопроводности капельных жидкостей составляют 0,09—0,7 Вт/(м-К), причем в области низких давлений для всех жидкостей, кроме воды и глицерина, они снижаются с повышением температуры. В области же высоких давлений наблюдается рост X с увеличением как температуры, так и давления. Влияние давления на величину X оказывается больше для жидкостей с более высокой сжимаемостью и более низкой температурой кипения, причем темп возрастания X замедляется в области очень высоких давлений. [c.268]

Значения коэффициентов активности компонентов бинарных систем определяются характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия в смесях. В связи со сложным строением многих веществ, особенно органических, характер взаимодействия молекул в растворах может быть чрезвычайно сложным. Это обусловливает возможность различной, часто весьма сложной зависимости термодинамических функций растворов от их состава. Однако во всех случаях различные свойства растворов оказываются взаимосвязанными и пе могут изменяться произвольно. Эта взаимосвязь определяется и математически формулируется уравнением состояния. Применяя к раствору уравнение состояния (1-197), выраженное с помощью коэффициентов активности, нетрудно заключить, что коэффициенты активности компонентов не могут изменяться независимо друг от друга. Как и все величины, характеризующие термодинамические свойства смесей, коэффициенты активности зависят не только от состава смесей, но также от температуры и давления. Влияние температуры тем больше, чем больше теплота смешения компонентов, а давления — чем больше сжимаемость смесей. Для смесей, находящихся в конденсированном состояний, достаточно удаленном от критической точки, влиянием давления на коэффициенты активности компонентов в большинстве случаев можно пренебречь. Влияние температуры при ее изменении в небольших пределах сравнительно мало. При таких условиях наибольшее влияние на значения коэффициентов активности компонентов оказывает изменение состава смесей. В следующем параграфе подробно обсуждается влияние температуры и давления на коэффициенты активности компонентов. Поскольку при указанных выше условиях влияние этих параметров состояния мало, для установления качественных закономерностей можно их не учитывать. При этом связь величин 71 и уз с составом смеси выражается для бинарной системы уравнением Гиббса — Дюгема [c.139]

В реальных газовых системах при высоких давлениях величина Кр не является более константой равновесия ее значение зависит как от давления, так и от состава смеси. Причиной этого является то обстоятельство, что реальные газы и газовые смеси под давлением пе подчиняются законам идеальных газов. Естественно поэтому, что для решения вопроса о влиянии давления на химическое равновесие в реальных системах необходимы сведения о сжимаемости газов и газовых смесей. [c.16]

С точки зрения термодинамики установление влияния давления на химическое равновесие р твердых фазах не представляет трудностей. Изменение активности компонента смеси твердых тел с давлением выражается уравнением (I. 54), причем парциальный мольный объем практически принимается равным мольному объему чистого компонента. Пренебрежение сжимаемостью твердых тел под давлением так же недопустимо, как и в случае жидкостей. В настояш,ее время, однако, нет экспериментальных данных о смеш,ении химического равновесия в твердой фазе при высоких давлениях. Это связано в первую очередь с тем, что, вследствие весьма низких [c.57]

В случае идеального газового раствора (Yf=l) без учета влияния давления и температуры на сжимаемость чистых компо- [c.26]

Влияние давления на теплопроводность тем больше, чем больше сжимаемость жидкости, т. е. чем выше температура. В среднем в качестве ориентировочной закономерности можно принять, что при повышении давления на 700 ат коэффициент теплопроводности жидкости увеличивается на 20%. [c.408]

С равен 0,90, но отношение коэффициентов активности при этих условиях равно 1,09, поэтому к = , 02к [438], т. е. зависимость от давления можно не учитывать. Таким образом, здесь высокие давления не изменяют кинетические закономерности реакции за счет отклонений от законов идеальных газов, но могут влиять на скорость процесса. Специфика влияния давления в отношении реакций на неоднородных поверхностях в данном случае заключается в том, что реакция может сдвигаться с одних мест поверхности на другие, а в множителях, учитывающих сжимаемость адсорбированного слоя, появляются коэффициенты из соотношения линейности. В остальном влияние давления должно быть таким же, как и в случае реакций в идеальных адсорбированных слоях (1 лияние на величины констант скорости и констант адсорбционного равновесия, появление в кинетических уравнениях величин коэффициентов активности, изменения степени покрытия поверхности катализатора, относительная адсорбируемость компонентов, реакции, удаление или приближение к равновесию, изменение лимитирующей стадии). [c.246]

Этот вопрос был рассмотрен в главе V. Влияние давления на константу скорости становится заметным, когда отклонения от законов идеальных газов оказываются ощутимыми. Оно обусловлено различием в сжимаемости адсорбированного слоя и активированных комплексов. При не очень высоких давлениях изменения величин констант скорости по сравнению с величинами их для невысоких давлений в общем невелики. [c.441]

Тот факт, что влияние давления на скорость химических реакций в существенной степени зависит от природы растворителя, известен уже давно, однако первое удовлетворительное объяснение этому явлению было дано лишь в 1953 г. Букананом и Хэй-манном [436]. В табл. 5.25 в виде схемы представлены эффекты давления и природы растворителя в зависимости от заряда уча- ствующих в них реагентов, установленные Даком [27, 239]. Как показывают приведенные в табл. 5.25 данные, влияние полярности растворителя на АУ" обусловлено более высокой сжимаемостью менее полярных растворителей, благодаря чему под влиянием ионных или биполярных растворенных веществ их объ-. ем уменьшается в большей степени, чем объем более полярных растворителей. Меньшая сжимаемость последних объясняется сильными межмолекулярными взаимодействиями, реализующимися и в отсутствие растворенных веществ. Путем аналогичных рассуждений нетрудно прийти к выводу о том, что между и энтропией активации должна существовать корреляция. Действительно, обусловленное интенсификацией электрического поля вокруг молекул растворенного вещества повышение электрострикции соответствует уменьшению как объема, так и энтропии системы из-за частичной потери свободы движения в рас- [c.393]

В тех пределах, в которых влиянием давления (сжимаемостью) можно пренебречь, выражение (1-163) применимо и к конденсированным фазам (твердой и жидкой) и может рассматриваться как определение любой идеальной смеси. Следовательно, с формальной точки зрения идеальную смесь можно определить как такую смесь, химический потенциал любого компонента которой пропорционален логарифму его молярной доли. Это положение, как указано выше, [c.51]

При повышении давления в 1000 раз частота колебания возрастает всего на 53%. Лишь небольшая часть этого эффекта связана с влиянием давления на с. Такое повышение давления приводит к уменьшению сжимаемости примерно на 25% и возрастанию вязкости на 59%. Таким образом, как и в случаях, описанных в г.т. 5, единственной величиной, которая оказывается прямо пропорциональной числу столкновений, является вязкость. [c.412]

Изучение изменений электропроводности под действием давления способствует пониманию механизма ионной миграции. Однако вследствие слабой сжимаемости жидкостей эксперименты необходимо проводить при весьма высоких давлениях. С развитием техники высоких давлений появилась возможность выполнить такие эксперименты. Известные же данные недостаточны для разработки общей теории влияния давления на проводимость растворов электролитов. [c.404]

Следует помнить, что это приближенное уравнение получено благодаря использованию правила летучести. Поэтому для большинства газовых смесей применение уравнений (48), (49) для давлений выше 30...60 МПа следует делать с осторожностью, чтобы не получить лон<-ные результаты. Как видно, характер влияния давления на равновесие в реальных газовых системах определяется Av и /(у > однако зависимость Куот р заранее определить нельзя для этого необходимо располагать данными о сжимаемости газовых смесей. [c.93]

Если абсолютное значение Ап велико, то решающее значение имеет первый фактор при Ап > О увеличение давления сказывается на выходе неблагоприятно, при Ап С О — благоприятно. Так, при горении ацетилена в кислороде рекомендуется повышать давление газов, вступающих в реакцию процесс сопровождается уменьшением объема и сжатие [юдавляет диссоциацию продуктов сгорания. Другой пример при крекинге увеличение давления приводит к уменьшению выхода газообразных продукюв, в том числе ненасыщенных углеводородов, соединяющихся с водородом. Если Ап = О, то влияние давления на равновесие определяется только зависимостью Ку от давления, причем установить ее в общем виде не представляется возможным. Однако следует считать вполне определенным, что влияние давления на Ку является существенным только при высоких давлениях, когда различие в сжимаемости разных газов становится болёе значительным. [c.480]

Влияние давления на равновесие можно проиллюстрировать также, на примере синтеза аммиака и метанола, где АпаО и Куф. Лишь до Я 20 мон<но считать, что для реакции синтеза метанола Ку = сопз1, при высоких же давлениях эта величина начинает уменьшаться вследствие большой сжимаемости метанола и почти полного совпадения и (рис. 182). Таким образом, увеличение выхода СН3ОН с ростом давления здесь обусловлено обоими факторами. [c.480]

Плотность. Плотностью называется масса жидкости в единице объема. Изменение плотности под влиянием давления хараетеризует сжимаемость жидкости. [c.9]

Процесс изменения объема W жидкости. под влиянием давления может происходить в различных условиях изотермически при / = onst и адиабатически. Сжатие жидкости можно принять изотермическим, если процесс происходит медленно и выделяющееся тепло успевает рассеиваться. При быстропротекающем сжатии процесс нужно считать адиабатическим. В соответствии с этим различают изотермический и адиабатический коэффициенты сжимаемости. Величины этих коэффициентов зависят от температуры и давления. [c.10]

Если реакция протекает в жидкой среде, то влияние давления незначительно в силу малой сжимаемости жидкостей. Действительно, Ротмунд для омыления уксусиометилового эфира соляной кислотой при получил следующие данные [c.90]

Как видно из выражений (3.16.22)—(3.16.24), для оценки влияния давления на исследуемые величины необходимо знать зависимости стандартных мольных объемов v° реактантов и производных (диудТ)р от давления при выбранной температуре. Такого рода зависимости обычно задаются через коэффициенты изотермической сжимаемости х° и изобарической расширяемости а° чистых веществ (см. разд. 2.11). Используя соотношения (2.11.22) и (2.11,26), запишем эти зависимости в виде [c.192]

Чтобы не прилагать чрезмерно большие нагрузки, можно уменьшить диаметр поршня. В тех случаях, когда требуется высокая точность измерений, поршню придают вращательное или колебательное движение [73—76]. При расчетах необходимо вводить поправки, учитывающие деформацию стенок цилиндра под влиянием давления, увеличение диаметра цилиндра за счет поднятия температуры и сжимаемости жидкости. Некоторые из этих поправок определяются при калибровке по ртутному манометру. Более подробные сведения по этому вопросу можно найти в книге Ньюитта (см. стр. 109 в книге [68]). [c.53]

Кривых В интервале размягчения. Сжимаемость глюкоз-ного стекла, по Лайману и Парксу , указывает на присутствие больших межмолекулярных сил в стеклообразных полигидроокионых соединениях как на причину их устойчивости . Большое теоретическое значение и интерес представляет термодинамический переход (превращение) второго рода в резине, подобный переходу в стеклах, который подчиняется, как показал Ги , уравнению Кесома, определяющему влияние давления на температуру перехода [c.194]

По-видимому, не существует надежного способа определения низкотемпературных вязкостей жидкостей при высоких давлениях. Андраде [8] предложил зависимость, включающую в себя отношения удельных объемов и коэффициенты адиабатической сжимаемости для сжимаемых и несжимаемых Жидкостей но эта зависимость является только приближенной на линейном участке кривой гц — а при высоких давлениях, не отражает даже прнблизате льно истинной картины влияния давления на вязкость. Краткий анализ этой зависимости дан также в обзорной статье Гамбилла [70].. [c.380]

Для нолзгчения точных данных вводят поправки на сжимаемость материала пьезометра и сильфона, изменение поперечного сечения сильфона и т. д. Основной источник ошибок — это неопределенность поправки связанной с влиянием давления и температуры на металлические части системы измерения объема. Авторы считают, что точность измерения мольного объема составляет —0,3%. [c.348]