Экстремумы температур кипения

Из рассмотрения равенств (V. 170) и (V. 171) видно, что экстремум давления пара на изотерме фазового равновесия обязательно сопровождается экстремумом температуры кипения на изобаре, так как оба экстремума обусловливаются равенством составов фаз. Однако производные Г и р по составу вблизи экстремума имеют разные знаки. Максимум давления соответствует минимуму температуры кипения и, наоборот, минимум давления отвечает максимуму температуры. Растворы, обладающие экстремумами давления и температуры, называются азеотропными (нераздельнокипящими). [c.266]

Все вышеприведенные рассуждения относились к тройным системам, образуемым бинарными, не имеющими азеотропов. При наличии в бинарных системах экстремумов температуры кипения и давления фазовая диаграмма тройной системы усложняется. При этом возможно множество различных вариан- [c.324]

Из этого закона следует, что экстремуму температуры кипения двойной жидкой системы соответствуют жидкость и пар с одинаковым качественным и количественным составом. [c.30]

Из рассмотрения равенств (II—74) и (II—75) видно, что экстремум давления пара на изотермической кривой фазового равновесия будет обязательно сопровождаться экстремумом температуры кипения на изобаре, так как оба экстремума обусловливаются равенством составов фаз. Однако производные давления и температуры по составу вблизи точки экстремума имеют разные знаки. [c.98]

Однородным азеотропом принято называть такую совокупность жидкой и паровой фаз рассматриваемой двухфазной системы, которая под заданным внешним давлением при каком-то составе имеет либо максимальную, либо минимальную точку кипения. Согласно второму закону Д. П. Коновалова, в экстремумах точек кипения растворов составы жидкой и паровой фаз совпадают и поэтому жидкая фаза азеотропа кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с ней состава. По этой причине азеотропы иногда называются постоянно кипящими смесями. [c.33]

По второму закону Коновалова на кривых давления пара или температуры кипения растворов, дающих экстремумы, обе кривые—кривая пара и кривая жидкости—должны касаться в точке экстремума. Соответствующие диаграммы температура кипения— состав имеют вид, показанный на рис. VI, 13 и VI, 14. Эти диаграммы можно представить как бы составленными из двух частей, каждая из которых аналогична диаграмме, показанной на рис. VI, 9. [c.202]

С раствором, состав которого отвечает экстремуму на кривых давления пара или температур кипения, находится в равновесии пар такого же состава. Очевидно, что состав таких растворов при перегонке не меняется и они кипят при постоянной температуре. Такие растворы называются азеотропными (нераздельно-кипящими). [c.202]

Свойства смесей с максимумом или минимумом температур кипения обобщаются вторым законом Коновалова, соглас ю которому в точках экстремума давления пара (или температуры кипения) составы жидкости и пара совпадают. Максимум на кривой давления пара отвечает минимуму на кривой температуры кипения, а минимуму на кривой давления отвечает максимум на кривой температуры кипения. [c.200]

Образование азеотропов наблюдается не только в системах со значительными отклонениями от закона Рауля, но и у смесей с незначительными отклонениями, когда компоненты раствора имеют почти одинаковое давление пара (Р Рд), т. е. имеют близкие температуры кипения. Поэтому незначительные отклонения от идеальности приводят к появлению экстремума, лежащего в средней части диаграммы. Чем больше различие между р1 и Р, тем больше положение экстремума сдвинуто в сторону одного из компонентов системы при максимуме на кривой давления пара в сторону более летучего компонента, при минимуме — в сторону менее летучего компонента [c.392]

Формулы (IX.150) и (IX.151) позволяют проследить влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси в зависимости от типа экстремума и соотношения парциальных молярных теплот испарения и таким образом дать математическую формулировку второго закона Вревского в виде следующих неравенств для системы с максимумом давления пара (минимум температуры кипения) [c.237]

Обе ветви кривой пара на подобной диаграмме сходятся в азеотропной точке. Поэтому при испарении любой жидкости образующийся пар имеет состав, более близкий к азеотропному, чем жидкость. Конденсация и повторное испарение могут привести лишь к азеотропной смеси. Дальнейшая перегонка нецелесообразна, так как пар и жидкость в азеотропной точке имеют одинаковый состав. Состав жидких фракций при перегонке изменяется противоположным образом, а точки жидкости удаляются от азеотропной в сторону чистых компонентов справа налево в левой части диаграммы, слева направо — в правой. Поэтому при перегонке смеси, состав которой характеризуется точкой /, получаем чистый компонент А и азеотропную смесь, а при перегонке смеси, состав которой отвечает точке 2, — чистый компонент В и азеотропную смесь. Выделить оба компонента в чистом виде для смесей с подобной диаграммой невозможно. То же самое относится к смесям с максимумом температур кипения. Лишь растворы, не обладающие точками экстремума на диаграммах температура кипения — состав, могут быть разделены путем перегонки на чистые компоненты. [c.197]

В связи с наличием экстремумов на кривых для давления пара (или температуры кипения) бинарных растворов Гиббс и независимо Коновалов формулировали два закона [c.281]

В точках экстремума давления пара температур кипения) со-ставы жидкости и пара совпадают второй закон Д. П. Коновалова, 1881 г.). [c.286]

Второй закон Коновалова (1881). Экстремумы на кривых общего давления пара (или температур кипения) отвечают такому равновесию раствора и его насыщенного пара, при котором составы обеих фаз одинаковы. [c.186]

Рис. 60. Диаграмма состав — температура кипения двойной жидкой системы без экстремума

Сущность однократной перегонки разберем на диаграмме N, 1 без экстремума (рис. 63). Если состав взятой смеси равен т, то кипение начнется при температуре С и состав первого пара будет С. Так как при испарении жидкость обогащается компонентом А, ее температура кипения при дальнейшем нагревании будет повышаться если пар не отделять от жидкости, то при какой-либо температуре / состав жидкости О изображается точкой с1, а состав пара О точкой. [c.190]

Отклонения от закона Рауля нередко приводят к возникновению минимумов (максимумов) на кривых зависимости давления пара (температуры кипения) от состава фаз. Свойства систем, обладающих экстремумами температуры или давления, [c.265]

Когда в системе есть азеотроп, ему соответствует равенство концентраций компонентов в сосуществующих фазах, и линия равновесных составов пересекает биссектрису при составе экстремума. Если система имеет максимум давления и минимум температуры кипения, то слева от азеотропа легколетучего компонента в паре больше, чем в жидкости, а справа от азеотропа— наоборот. Поэтому кривая зависимости состава пара от состава раствора проходит до азеотропа выше прямой равного содержания компонентов в обеих фазах, а слева — ниже (рис. V.9,в). В системах, обладающих минимумом давления и максимумом температуры кипения, справа от азеотропа легколетучего компонента в паре больше, чем в жидкости, и его добавление в раствор приводит к повышению давления и понижению температуры. В этом случае кривая зависимости состава пара от состава жидкости лежит сначала ниже, а затем выше прямой равного содержания компонентов и также пересекает ее в точке азеотропа (см. рис. V. 10, в). [c.271]

Третий закон для постояннокипящих (азеотропных) смесей устанавливает в точках экстремума кривых, выражающих зависимость температуры кипения при постоянном давлении) или давления паров смесей при постоянной температуре) от состава, жидкость и пар имеют одинаковый состав. Согласно этому закону, при образовании азеотропа х , р, а = 2, г, а- а также [c.89]

Экстремуму, т. е. максимуму или минимуму давлений пара (минимуму или максимуму температуры кипения) двойной жидкой системы, соответствуют жидкость и пар с одинаковым качественным и количественным составом. [c.240]

Второй закон Коновалова — В экстремумах давлений пара составы жидкой и паровой фаз совпадают — это означает, что дальнейшее укрепление спирта невозможно при температуре кипения раствора под атмосферным давлением, равной 78,15° С. Этой температуре соответствует концентрация спирта в нераздельно кипящей смеси, равная 95,57% вес. При изменении давления, а следовательно, и температуры кипения раствора состав жидкости и пара определяется законами Вревского. [c.32]

Для некоторых смесей отклонения от идеальности бывают столь велики, что кривые / х) проходят через экстремум. Конкретное значение х для точки экстремума зависит от свойств компонентов. Диаграммы Р х) с экстремумом давления (максимумом или минимумом) показаны на рис. 12.8, а, г. Смеси с экстремальным отклонением от идеальности следуют второму закону Коновалова (см. рис. 12.8, а, б, г, д) максимуму на кривой давления отвечает минимум на кривой температур кипения минимуму на кривой давления отвечает максимум на кривой температур кипения. [c.981]

Диаграмма давления пара двойной жидкой системы без экстремума (а) и диаграмма температур кипения двойной жидкой системы без экстремума (б) [c.75]

При неодиотипных для каждого компонента отклонения.к от закона Рауля можно наблюдать более сложные диаграммы состояния. Например, растворы бензола и гексафторбензола характеризуются двумя экстремумами температур кипения — максимумом и минимумом. [c.114]

Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что единичная а-линия в общем случае не является линией экстремумов температур кипения относительно сечений Хз = onst. Следовательно, неподвижные точки, удовлетворяющие условиям (УП, 15), не будут стационарными точками температурного поля вдоль этих сечений. В связи с этим, учитывая, что данные точки удовлетворяют все же условию г/i = Xij по любому из распределяемых между фазами компоненту, будем в дальнейшем называть эти точки псевдоазеотропами, в отличие от обычных азеотропов, [c.194]

Свойства бинарных азеотропных смесей в самом общем виде выражаются законом (Коновалова, устанавливающим, что точки максимума или минимума на кривых давления пара или температуры кипения отвечают растворам, состав которых одинаков с составом находящегося в равновесии с ними пгфа. А. В. Сторонкин показал [3, 14, 78], что этот закон соблюдаете не только в бинарных, но и в многокомпонентных системах, а экстремуму температуры всегда соответствует противоположный экстремум давления. Однако равенство составов равяовескых паровой и жидкой фаз не обязательно соответствует экстищц [c.73]

Свойства смесей с максимумом или минимумом температур кипения описываются вторым законом Коновалова, согласно которому в точках экстремума давления пара (или температуры кипения) составы жидкости и пара совпадают. Максимум на кривой давления пара отвечает минимуму на кривой температуры кипения, а минимуму на кривой давления отвечает максимум на кривой температуры кипения. На рис. 85 приведена зависимость давления и состава пара от состава жидкости при /=сопз1, а на рис. 86 — за- [c.197]

Линией жидкости с одной стороны и линией пара с другой на обеих диаграммах ограничивается область одновременного сосуществова-ния двух фаз (гетерогенная область). Выше и ниже равновесных кривых располагаются области составов, соответствующие устойчивым гомогенным системам жидкой или газообразной. Такие системы, как известно, при Т или/ = onst имеют две степени свободы. Взаимное расположение кривых жидкости и пара определяется первым законом Коновалова На диаграммах без экстремума Т или р давление пара будет повышаться, а температура кипения — понижаться при увеличении в жидкости содержания легколетучего компонента. Так, с раствором при Pj, сосуществует пар состава обогащенный по [c.268]

Из данных о давлении пара с использованием уравнений (4.72) и (4.76) рассчитаны избыточные (неидеальные) доли относительных парциальных моляльных энтропий из- Для средних температур изученного интервала (от 25 °С до температуры кипения) значения из зависят (рис. 4.25) от содержания воды н отношения кислот Д. При = 0,76 почти для всех Д значения А5н20.из отрицательны. Для области Д от 1 до 31 наблюдаются положительные и отрицательные. экстремумы, указывающие на обр.чзование стойких гидратов. Отрицательные экстре- [c.120]

Ректификация, в которой дистпллат представляет собой азеотропную смесь, в особенности ректификация с намеренным добавлением постороннего вещества, повышающего относительную летучесть компонентов первоначальной смеси ) Жидкая смесь, имеющая состав, который при данном давлении соответствует экстремуму (максимуму или минимуму) па кривой зависимости температуры кипения от состава азеотропная смесь образует при испарении пар того же состава, что и жидкость Нарушение нормального режима, возникающее при противоточном массообмене и состоящее в том, что в насадочной колонне флегма стекает вниз пе равномерно распределенной, а с образованием отдельных ручейков . В результате каналообразования нарушается равномерное смачивание пасадки и противоточпое взаимодействие жидкости и паров [c.555]