Потенциал активации

Величина Д6 °компл — это изменение изобарного потенциала при образовании комплекса, или, что то же самое, изобарный потенциал активации ДО°акт. Поэтому [c.67]

Рис. 2.12. Кривая плотность анодного частичного тока — потенциал для железа в 0,5 М растворе серной кислоты при 25 С в пассивной области (плотность тока 100 мкА-см соответствует скорости коррозии I мм-год )-Потенциал активации =0,8 В, потенциал пробоя У = 1,6 В, диапазон

Исходя из изложенного выше, существенно количественно разделить вклад энтальпии и энтропии в изохорно-изотермический потенциал активации процесса релаксации [232]. Расчет изменения термодинамических функций процесса активации может быть проведен предлагаемым ниже методом. Исходя из соотношения [c.132]

Так как при 1/7 = 0 величина А = т (рис. III. 28), получаем соотношение для изохорно-изотермического потенциала активации процесса релаксации [уравнение (III. 15)]. Из уравнения (III. 15) следует, что [c.133]

Отсюда видно, что изохорно-изотермический потенциал активации зависит от То и (1/7") о. [c.134]

В общем случае потенциалы, при которых происходит пассивация активного и активация пассивного металла, не совпадают. Поэтому в действительности следует различать потенциал пассивации и потенциал активации металла. По смыслу определения, данного в работе , Фладе-потенциал является потенциалом активации. Прим. перев.) [c.798]

Использование атомного водорода. Прежде всего атомный водород является ускорителем химических реакций. В частности, реакция горения водорода в кислороде в присутствии небольших количеств свободных атомов водорода протекает полнее и заканчивается быстрее. Дело заключается в том, что благодаря наличию активных центров в зоне химической реакции снижается среднее значение потенциала активации. Высокая реакционная способность атомов водорода приводит к тому, что они определяют механизм реакции окисления и ее скорость. Энергетически это связано с тем, что энергия, использованная на диссоциацию молекул водорода, в виде тепла возвращается обратно в процесс. Поэтому использование атомного водорода благоприятно сказывается на рабочем процессе двигателей внутреннего сгорания. [c.88]

В работе [159] с помощью большого числа измерений показано, что выявление склонности к МКК образцов сталей типа 18-8 может быть успешно выполнено и по величине потенциала активации, соответствующего выходу стали из пассивного состояния на обратном ходе потенциодинамической кривой. [c.53]

С увеличением концентрации в растворе активирующих анионов потенциал активации смещается к более отрицательным [c.30]

Анодные поляризационные кривые сенсибилизированных, склонных к распаду на зерна аустенитных сталей в пассивной области показывают повышенный потенциал активации на границах зерен другой потенциал активации, примерно на 0,1 в неблагороднее, [c.29]

Выбор металла с учетом его поляризационной характеристики, значения потенциала активации и соотношения д= в данной агрессивной среде. [c.51]

Максимальная скорость коррозии титана и сплава наблюдается при потенциале —0,4 в и составляет примерно одинаковую величину — 6 г л час. Однако у сплава потенциал активации расположен около О в, тогда как титан имеет потенциал активации, равный 0,2 в. [c.105]

Хром во всех растворах серной кислоты пассивируется, при этом плотность тока пассивации с повышением концентрации кислоты увеличивается, но при концентрации кислоты более 70% уменьшается. При 23° С величина плотности тока пассивации хрома следует соотношению = 9,04 /сн.,8о. где — плотность тока пассивации, сн.80. — концентрация серной кислоты, N. При увеличении температуры плотность тока пассивации возрастает. Потенциал активации хрома иа 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных растворах серной кислоты, так же как и в растворах фосфорной и азотной кислот, имеет одну и ту же величину, равную 1,2 в. [c.107]

Если же V отрицательно, то процесс является квази-каталитическим и разложение катализатора вносит свой термодинамический вклад в величину изменения изобарного потенциала активации. Биологический смысл действия такой системы в том, что катализатор-фермент погибает не в силу своей природной непрочности (т. е. из-за некоторого несовершенства структуры), а потому, что его разрушение есть дополнительный источник активации— динамичность структуры служит целям катализа. [c.169]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

После выключения поляризующего тока потенциал пассивг ного металла сначала быстро падает, достигая границы пассивной области, где падение потенциала замедляется и пассивное состояние сохраняется в течение нескольких секунд или минут (рис. 5.3). Затем наступает резкое падение потенциала, сопровождаемое активацией. Фладе 16] установил, что с ростом pH потенциал активации уменьшается, от характерный потенциал позднее был назван Фладе-потенциалом Ер. Франк [71 подтвердил линейную зависимость Ер от pH. По данным Франка и других исследователей, эта зависимость при 25 °С имеет вид [c.73]

Если снимать поляризационную кривую в обратно.м (катодном) направлении, то при некотором потенциале акт электрод вновь переходит в активное состояние. Потенциал активации faKT иногда называют Фладе-потенциалом (Ф. Фладе, 1911 г.). Потенциалы активации и пассивации, как правило, несколько отличаются. [c.337]

Имеется, однако, много примеров, когда величину потенциала пассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла окислов. Так, например, для железа потенциал пассивации вп = + 0,58 в, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железо-окисных электродов, отвечающий системе Ре, РеО, РегОд, равен всего лишь + 0,22 в. Казалось бы, что поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Это объяснение отпадает потому, что потенциал активации железа ба, также равен + 0,58 в, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим было предположено, что несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, окисная пленка может образоваться при участии ионов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии [c.454]

Рис. 1.20. Анодные поляризационные кривые хромоникелевой стали 18-8 (0,08% С) в области потенциала активации после пассивации в кипящем 5% растворе Н2504 в зависимости от времени отпуска при 650° С. Сталь предварительно гомогенизирована в течение 15 мин при 1000° С с последующим охлаждением в воде [76].

Раствор сульфата меди (10%) и разбавленной серной кислоты (10%) (по Штраусу — в ФРГ, по Хатфильду — в США и Англии) применяется для испытания стабилизированной или хромоникелевой сталей 18-8 (с Мо и без него) с низким содержанием углерода, Кипячение проводится в течение 168 или 336 ч. Некоторая неопределенность, возникающая при использовании только раствора сульфата меди, в отношении редокс-потенциала (падающего от значения 800 мв до 400 мв из-за образующихся продуктов коррозии) исчезает благодаря тому, что образцы помещаются в медные стружки. Поэтому в ФРГ метод применяется в модификации Роха, при которой редокс-потенциал устанавливается примерно на 300 мв выше потенциала активации [76, 79]. [c.31]

Предложены методы определения скорости зарождения кристаллических образований в стекле (в форме сфер, цилиндров и дисков) в зависимости от температуры. Рассмотрены два случая 1) максимумы скорости зарождения и роста кристаллов в зависимости от температуры раздвинуты, не перекрываются 2) эти максимумы перекрываются. Температурные зависимости скорости зарождения кристаллов получены для И составов стекол 6 систем НгО—ЗЮг, НгО—НО—ЗЮг, КО—КаОд—ЗЮ , где К—Ы, N3, Же, Са, А1. Они представляются кривыми с максимумом шириной 70—150°. Температура максимального значения скорости зарождения кристаллов Тт совпадает (или несколько выше) с температурой стеклования Тд, определенной по дилатометрической кривой или кривой ДТА, на которой положение эндотермического минимума близко к Тд. Близость Тт и Тд объясняется большими значениями термодинамического потенциала активации вязкости или перестроек структурных элементов, быстро растущими при приближении к Тд со стороны высоких температур, и ростом энергии упругих напряжений ниже Ту. Библ. — 15 назв., рис. — 2, табл. — 2. [c.315]

В небуферированных растворах с течением времени на катоде вследствие восстановления кислорода среда становится более щелочной, а на аноде вследствие увеличения коррозии и гидролиза продуктов коррозии — более кислой. Это различие в значениях pH появляется само по себе в процессе коррозии и поддерживается стабильно. При этом наступает образование покрывающего слоя, или пассивации. Так как с увеличением значения pH плотность тока пассивации уменьшается и потенциал активации сдвигается в отрицательную сторону, вполне возможно пассивирование нелегированной стали. [c.9]

Как и электрохимические методы, црименяемые для защиты от коррозии внешним током, принципы конструирования оборудования из пассивщзущихся металлов в электрохимических производствах основаны на создании условий, при которых предотвращается смешение потенциала металла конструкции до значения потенциала активации. Это достигается за счет выбора металла с соответствующими электрохимическими характеристиками применения средств, цредотвращающих снижение потенциала анодной актавации металла (в условиях воздействия внешнего анодного тока) регулирования гесжетрических параметров конструкции в поле внешнего тока.Рас-смотрены практические меры осуществления указанных условий при конструировании металлического оборудования. [c.145]

Во всех исследованных растворах серной кислоты технический хром активируется и имеет потенциал коррозии от —0,36 до —0,2 в при изменении концентрации кислоты от 0,2 до 94%. Увеличение температуры раствора не имело большого влияния на положение этого потенциала. Одной из важных характеристик металлов является величина анодной плотности тока пассивации, т. е. ее наименьшая величина, при которой начинается процесс пассивации. Плотность тока пассивации хрома была очень высокой даже в слабых растворах серной кислоты и возрастала с увеличением концентрации кислоты. При концентрации выше 70% плотность тока пассивации уменьшается и приближается к плотностям тока пассивации пелегированного титана [15]. Потенциалы пассивации хрома и титана мало отличаются друг от друга, тогда как потенциал активации хрома был на 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Это указывает на значительное преимущество хрома и делает желательным его применение в качестве легирующего компонента в сплавах. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных кислотах мало отличался и равнялся 1,2 в. В растворах серной кислоты вплоть до 70%-ных процесс перепассивации (растворение хрома в виде шестивалентных ионов) происходил с небольшим торможением, [c.98]

На рис. 6 приведены типичные поляризационные кривые, снятые на титане потенциостатическим методом в 5%-ном растворе серной кислоты при различных температурах. Из данных рисунка видно, что в анодной области имеется одна положительная (по току) петля, характеризующая активное растворение титана. С увеличением температуры значение критической плотности тока пассивирования резко повышается. Так, например, если при 20° С в 5 %-ном растворе серной кислоты значения критической плотности тока составляли 0,1 ма см , то при 100° С они равны уже 10 макмР-. Иначе говоря, с повышением температуры скорость коррозии титана возрастает и, для того чтобы его запассивировать, требуются более высокие значения анодной плотности тока. С увеличением концентрации кислоты повышается пе только анодная критическая плотность тока на титановом электроде при его активном состоянии, но также увеличивается и анодная плотность тока при его пассивном состоянии потенциал активации титана при этом смещается в направление более положительных значений. [c.134]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал активации: [c.345] [c.366] [c.366] [c.366] [c.101] [c.137] [c.132] [c.392] [c.800] [c.14] [c.79] [c.10] [c.27] [c.109] [c.31] [c.30] [c.30] [c.101] [c.103] [c.76] [c.12] [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология