Спектрофотометрический анализ точность

Дифференциальный метод спектрофотометрического анализа был разработан прежде всего для получения значительного выигрыша в точности фотометрических измерений по сравнению с точностью, получаемой в методе непосредственной фотометрии. Цель-, которую ставили перед собой исследователи при разработке различных вариантов дифференциального метода, состояла в том, чтобы, сохранив преимущества спектрофотометрии перед классическими методами количественного анализа, довести точность спектрофотометрического анализа до уровня весового и объемного методов. Попутно были решены и другие практически важные задачи расширение интервала определяемых концентраций, определение высоких содержаний компонентов пробы (до основы пробы включительно), значительное уменьшение влияния других компонентов и т. п. Круг аналитических задач, решаемых в настоящее время с помощью дифференциальной спектрофотометрии, уже достаточно широк и непрерывно расширяется. [c.6]

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Дифференциальный метод анализа используют для повышения точности спектрофотометрических и фотоколориметрических измерений при определении высоких концентраций веществ (от 10 до 100%). Сущность метода заключается в измерении светопоглощения анализируемого раствора относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество испытуемого вещества это приводит к изменению рабочей области шкалы прибора и снижению относительной ошибки анализа до 0,5—1%. [c.40]

Метод дифференциальной спектрофотометрии значительно повышает точность спектрофотометрического и фотоколориметрического анализа лекарственных веществ. [c.53]

Спектрофотометрический анализ, как и фотометрический, основан на законе светопоглощения Бугера — Ламберта — Бера (гл. XXV, 1), но объединяет главным образом м зтоды, основанные на измерении поглощения растворами монохроматических излучений. Преимущество использования монохроматических излучений состоит в том, что при этом повышается точность определений, измерение светопоглощения в узком участке спектра позволяет увеличить селективность и чувствительность прибора — спектрофотометра. [c.358]

Ошибки первых двух типов подробно рассмотрены в руководствах по количественному химическому и спектрофотометрическому анализу. При сопоставлении точности дифференциального метода и метода непосредственной фотометрии критерием оценки являются ошибки третьего типа, которые при прочих равных условиях определяют точность спектрофотометрического анализа. Точность тем выше, чем меньше ошибки определения концентрации анализируемого вещества в испытуемом (фотометрируемом) растворе. Уровень ошибок третьего типа зависит прежде всего от точности показания прибора. от характера калибровочного графика, т. е. от характера зависимости D = f (С), от точности построения калибровочного графика и способа обработки результатов измерения. [c.15]

Повышение точности снектрофотометрического анализа при использовании метода отношения пропусканий, а также других методов дифференциальной спектрофотометрии можно объяснить следующим образом. При настройке прибора на 100%-ное пропускание по раствору с концентрацией со >0 выходную щель спектрофотометра раскрывают до тех пор, пока возрастающая интенсивность света, прошедшего через раствор с со, не сравнится с интенсивностью света, прошедшего через растворитель в методе прямой спектрофотометрии. В результате возрастают интенсивности света, падающего на анализируемый раствор и прошедшего через него. Отношение интенсивностей этих световых потоков остается постоянным и равным пропусканию раствора [уравнение (1.3)], но абсолютная разность между их интенсивностями возрастает. Соответственно возрастает и точность измерения этой разности, т. е. точность самого спектрофотометрического анализа. При этом чем выше оптическая плотность раствора сравнения (чем больше со), тем шире должна быть раскрыта щель, тем больше будет интенсивность света, используемого для измерения, и тем больше должен быть выигрыш в точности анализа. [c.25]

Метод показателя поглощения является наиболее простым вариантом однокомпонентного спектрофотометрического анализа. Он применим дяя контроля качества ЛС, если 8е.г не превышает 0.5% (спектрофотометры развитых стран), а также там, где не нужна особая точность (для контроля качества растительного сырья, в фармакокинетике и т.д.). Распространен в частных статьях ВР 1993, Основным преимуществом метода показателя поглощения является то, что он не требует применения стандартов, т.е. является прямым методом анализа (так же, как и титриметрия). Главный недостаток — чувствительность к классу прибора. Он чувствителен также к погрешностям в аналитической длине волны (АДВ), которую поэтому следует выбирать в максимуме поглощения. [c.505]

Активационный анализ с лабораторными Ка—Ве-, Ро—Ве-или 5Ь—Ве-источниками малой мощности, эквивалентными 25— 500 мг Ка (потоки нейтронов на расстоянии 5 сж от источника от 10 до 2-10 нейтрон сек-см ) [60, 934, 1013, 1099, 1429, 1430], проводится редко. Однако результаты показывают, что некоторые элементы определяются в смеси более легко, чем, например, при помощи спектрофотометрического метода. Точность определений, обусловленная влиянием других рад и качеством регистрации радиоизотопов, характеризуется относительными ошибками 5%, что даже несколько выше по сравнению с точностью определения при спектральных методах. Таким образом, и точность, и чувствительность гарантируют успешную применимость лабораторных источ- [c.213]

В настоящем руководстве даны лишь примеры, иллюстрирующие основные принципы спектрофотометрического анализа смеси на содержание индивидуальных редкоземельных элементов, и некоторые методы определения суммы редкоземельных элементов. Особое внимание уделено методам спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов, которые, обладая такой же высокой чувствительностью, дают более высокую точность определения, чем прямые спектрофотометрические методы. [c.217]

Дана математическая теория точности косвенного спектрофотометрического анализа, при котором концентрация неизвестного элемента определяется по обесцвечивающему действию этого элемента на окрашенный комплекс. [c.417]

Точность и правильность количественного спектрофотометрического анализа любой конкретной смеси основного вещества и примесей зависят от многих факторов. К ним относится прежде всего строгость, с которой соблюдаются лежащие в основе используемого метода условия или ограничения. [c.138]

Точность спектрофотометрического анализа зависит от точности определения оптической плотности, толщины слоя и коэффициента экстинкции. Относительная погрешность определения концентрации из закона Ламберта — Бера по формуле [c.173]

Спектрофотометрический анализ отличается от фотоколориметрического не только большими возможностями, благодаря широкому диапазону длин волн, но и большей точностью в связи с использованием монохроматического излучения. Приборы, применяемые [c.57]

Относительная точность и чувствительность методик определения сесквитерпеновых лактонов предлагаемым спектрофотометрическим методом находятся на уровне обычных спектральных методик анализа. [c.243]

Спектрофотометрический анализ по сравнению с чисто химическими методами обладает всеми преимуществами инструментальных методов анализа ". Как указывает Шарло , в настоящее время это важнейший метод аналитической химии . Однако обычный спектрофотометрический анализ (метод абсолютных измерений или непосредственной фотометрии) значительно уступает в точности классическим методам химического анализа. Если точность последних оценивают ошибкой анализа 0,2—0,5 отн. %, то точность спектрофотометрического метода анализа характеризуется ошибками, [c.8]

Оптимальные пределы О, рассмотренные выше, относятся к абсолютному методу фотометрического анализа, когда О испытуемого раствора измеряется по отношению к растворителю. Чтобы иметь возможность использовать спектрофотометрические методы для определения с достаточной точностью больших количеств ве-и1,еств, необходимо измерять значения О > 2 с достаточно боль- [c.468]

Быстро развивающиеся области науки и техники (геология, металлургия и технология редких элементов, производство высоколегированных жаропрочных и других специальных сплавов, производство полупроводниковых материалов и т. д.) потребовали существенного повышения точности спектрофотометрического метода анализа. Теоретическое обоснование путей решения этой, задачи и практическая реализация теоретических предпосылок привели к созданию и развитию дифференциального метода спектрофотометрического анализа. [c.9]

Определение по этим линиям можно проводить с точностью приблизительно +5% для смесей [312], но при анализе основного компонента в достаточно чистом препарате достигается более высокая точность, например, около +1% при определении N(1 [295]. Подробно о спектрофотометрическом определении рзэ см. на стр. 1/6. [c.229]

Точность спектрофотометрического анализа при отклонениях от закона Бера [c.52]

Как известно, спектрофотометрический анализ позволяет измерять монохроматическое излучение как в видимом, так и в ультрафиолетовом и инфракрасном участках спектра. Спектрофотометры отличаются от фотоэлектроколориметров большей точностью, более широкими возможностями в связи с повышенным диапазоном волн (200—1100 нм). Фотоколориметрический анализ основан на измерении поглощения видимого света (без предварительного выделения монохроматического излучения). [c.68]

Спектрофотометрия широко используется при исследовании биологических макромолекул. Современные спектрофотометры позволяют выполнять спектрофотометрические анализы с достаточной точностью и высокой чувствитель- [c.209]

Точность определений спектрофотометрическим методом существенно зависит не только от применяемой методики, ной от характера анализируемых смесей. Как уже отмечалось выше, анализ полной суммы представляет наибольшие трудности и достаточно эффективен только в том случае, если концентрации компонентов не [c.177]

Изучение спектра поглощения раствора красителя дает возможность рассчитать его концентрацию, не проводя химических реакций. Этот метод — спектр офотометрия — принадлежит к физическим методам. Точность метода зависит только от аппаратуры. Наоборот, определение количества железа, которое основано на предварительном получении окрашенного соединения (роданид, салицилат и т. п.), относится к физико-химическим методам анализа. Такой метод называется спектрофотометрическим анализом. Точность определения и время, затрачиваемое на этот анализ, существенно зависят от условий проведения реакции pH, избытка реактива и др. [c.7]

Перельсон М.Е., Кирьянов А.А., Кривут Б.А. О повьпиении точности спектрофотометрического анализа путем введения инструментальной поправки. [c.515]

Спектрофотометрический анализ отличается от фотоколориметриче-ского не только большими возможностями в связи с широким диапазоном волн, но и большей точностью. Приборы, применяемые в спектро-фотометрии (спектрофотометры), более сложны, чем приборы, используемые в фотоколориметрии (фотометры и фотоэлектроколориметры). Наибольшее распространение в заводских химических лабораториях получили колориметрические методы. [c.8]

I) = 0,12—1,2 возможно с ошибкой 2Ацщн 1,76%. Кривые Комаря и Самойлова (рис. 21, кривые 2 и 3) говорят о возможности фотометрирования с ошибкой Лмин 0,88% в интервале оптических плотностей 0,14—1,9 и с ошибкой 1,76% вплоть до значений В 2,5—2,6. Сказанное приводит к выводу, что опубликованные ранее теоретические положения указывали заниженный интервал, где ошибка измерения не превышает удвоенной минимальной, и главное давали заниженную точность фотометрирования, т. е. фактически скрывали возможности спектрофотометрического анализа в области высоких значений оптических плотностей. [c.40]

В первом из них настройку прибора на 100%-ное пропускание производят по растворителю или раствору сравнения, не содержаш,ему анализируемого вещества. Настройку прибора на 0% пропускания осуществляют по раствору с концентрацией анализируемого раствора С2 > В методе предельной точности (метод Рейлли — Кроуфорда) настройку прибора на граничные значения пропускания производят по двум растворам с концентрацией определяемого вещества С1 и Сз, причем с с с < 2- При этом должно происходить максимально возможное увеличение эффективной шкалы прибора и должна быть достигнута максимальная чувствительность спектрофотометрического анализа. Однако при теоретической и практической проверке этих методов [85, 118] было показано, что они приводят к резкому увеличению ошибок отсчета, так что повышения точности по сравнению с прямой спектрофотометрией не наблюдается. [c.27]

В настоящее время существует несколько методов оценки степени имидизации (или вообще циклизации). Они, как правило, основаны на оценке изменения химического строения и свойств полимера в процессе циклизации. К их числу относятся методы ИК-спектроскопии [6, 14], масс-спектрометрии [15], измерение плотности и массы полимера [6, 14], анализ количества выделяющегося при циклизации низкомолекулярного продукта [6, 14]. Для растворимых полиимидов эффективным оказался способ оценки степени циклизации, основанный на очень резком различии в константах скорости кислотного гидролиза имидных циклов и амидокислотных групп [16]. Последний метод позволяет определять степень имидизации по накоплению аминогрупп при гидролизе спектрофотометрически с точностью до 1%, что значительно выше точности оценки степени циклизации перечисленными методами. [c.37]

При использовании флуорогенного макромолекулярного субстрата вместо хромогенного было достигнуто тысячекратное увеличение чувствительности иммуноанализа на основе ингибирования фермента (Armenta et al., 1985). Заменив в дедсстра-новом субстрате о-нитрофенилгалактозид галактозидом умбеллиферона, получили соединение, показанное на рис. 8-8. С помощью этого субстрата и обычного флуориметра можно с точностью 1% быстро (время считывания 30 с) определять -галактозидазу в концентрациях, в тысячу раз меньших по сравнению со спектрофотометрическим анализом. [c.110]

Чувствительность и точность определений. ГТо чувствительности первое место занимают масс-спектральный и радноактивационный методы анализа. За ними следуют широко применяемые спектральный, спектрофотометрический и полярографический методы. [c.20]

Методы абсорбционной спектроскопии ввиду их большой чувствительности и избирательности широко применяются при решении многих задач аналитической химии. Эти методы используют при контроле производства и анализе готовой продукции ряда отраслей промышленности химической, металлургической, металлообрабагы-ваюш,ей, в почвенном, биохимическом анализе, а также для определения малых и ультрамалых количеств примесей в веществах особой чистоты (10 —10" %). Для определения больших количеств веществ с точностью, не уступающей гравиметрическим и тит-риметрическим методам, а также при анализе многокомпонентных систем применяют различные варианты дифференциальной спектро-фотометрии. При автоматизации контроля производства рационально использовать метод спектрофотометрического титрования. Методы абсорбционной спектроскопии остаются труднозаменимыми при анализе объектов, содержащих ядовитые летучие соединения, что делает ограниченным применение атомно-абсорбционного метода и методов эмиссионной спектроскопии. Особенно большое значение имеют методы абсорбционной спектроскопии для исследования процессов комплексообразования и получения количественных характеристик комплексных соединений. [c.3]

В обычном спектрофотометрическом методе анализа раствор сравнения практически не поглощает при той длине волны, при которой проводят измерение. Этот метод измерения называют методом абсолютной или непосредственной спектрофотометрии. Точность определения концентраций при таком методе измерений невелика, что не позволяет проводить оиределение компонентов, содержащихся в пробе в высоком процентном отношении. Кроме того, интервал оптических плотностей, а следовательно, и определяемых концентраций, которые люгут быть измерены методом непосредственной спектрофотометрии с достаточной точностью, ограничен (см. стр. 32). Для расширения этого интервала и повышения точности измерений может быть использован дифферешщальный способ измерений [8]-[22]. [c.65]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

Второй прием основан нд, предварительном экстрагировании разделенных веществ из хроматографических пятен и последующем количей в енном определении их в экстракте подходящим методом (полярографий чески, спектрофотометрически, масо-спектрометрически и т.д.). Ше- ется ряд работ, в которых показано, что первый й второй методы ко личественной обработки хроматограмм по точности конкурируют, однако первый метод отличается простотой выполнений воех операций, ка проведение анализа и обработку рееультатов затрачивается мало времени. [c.70]

В последнее время появилась возможность определять аминокислотный состав белков с помощью автоматических аминокислотных анализаторов. Когда в 1948 г. Мур и Стейн [551 в дополнение к классическим методам органической химии, а также манометрическому и бактериологическому анализу ввели ионообменную хроматографию, наступил поворотный момент в развитии химии аминокислот. В основу работы созданных сотрудниками Рокфеллеровского института современных автоматических аминокислотных анализаторов была положена ионообменная хроматография. Принцип работы этих приборов заключается в следующем. Исследуемый белок гидролизуют, затем гидролизат подвергают хроматографии на смоле типа дауэкс 50 х8 в Na-форме. Элюирование производят с помощью непрерывной подачи буферного раствора. Выходящий из колонки элюат попадает в пластмассовую ячейку особой формы, где он смешивается с раствором нингидрина. Подачу нингидрина осуществляет специальный насос, работающий синхронно с насосом, подающим буферный раствор на колонку. Затем смесь элюата с нингидрином проходит через тефлоновый капилляр, который погружен в кипящую баню. В этих условиях в растворах происходит нингидриновое окрашивание, интенсивность которого измеряется в проточной кювете спектрофотометрически. Поглощение света регистрируется самописцем. Применение сферических смол [80] позволило сократить время исследования одного образца примерно в четыре раза, а использование особых ячеек сделало вполне допустимыми для анализа очень малые количества исследуемого вещества — порядка 0,01—0,05 мкмоля [38]. Введение одноколоночной процедуры значительно упрощает метод [9, 29, 43, 60]. С помощью этой методики в одной и той же пробе можно определить кислые, нейтральные и основные аминокислоты, что не только экономит исследуемый материал, но и повышает точность и сокращает время исследования. Работая на стандартном аминокислотном анализаторе и пользуясь некоторыми модификациями известных методов, можно полностью закончить анализ одного вещества в течение 3 ч [91. [c.32]

Разработано два способа определения количества связей алюминий-водород в алюминийорганических соедииеииях газоволюметрический дл5 обычных лабораторных и производственных анализов и спектрофотометрический, обладающий большой точностью и чувствительностью. [c.34]

ПГХ имеет существенные преимущества по сравнению с химическим и спектрофотометрическим методами маленькая навеска (около 1 мг), возможность анализа образца без предварительной экстракции, малая продолжительность анализа (с программированием весь анализ можно сократить до 20 мин), больн1ая чувствительность и точность [2% (абс.) и менее]. Однако ПГХ имеет и ряд ограничений. ПГХ не позволяет в настоящее время различить натуральный и синтетический полиизопреновые каучуки (в смеси их друг с другом), бутадиенстирольный каучук, полученный полимеризацией в эмульсии или растворе (метод дает информацию о соотношении мономеров), бутадиеновые каучуки различной микроструктуры (кроме однозначного ответа на преимущественное содержание винильной группы), хлоропреновые каучуки различной природы, этиленпропиленовые каучуки с различным соотношением мономеров, а также сополимеры родственных терпо-лимеров, бутилкаучук и родственные хлорированные и бромиро ванные полимеры. Не определяются также метилвинилпиридино-вые, карбоксилатные каучуки. Поэтому резины на основе нескольких полимеров целесообразно анализировать, сочетая ПГХ с методами химическим и ИК-спектроскопическим [10. [c.29]

Для определения Се в присутствии рзэ предложено множество методик, в которых используются в основном реакции окисления-восстановления при титровании или колориметрических измерениях (см. стр. 155, 192). Все они применимы для анализа смесей рзэ, однако нет надобности использовать, например, слишком чувствительные цветные реагенты для определения сравнительно больших количеств церия. Для этого удобно использовать реакцию образования пероксидного соединения в щелочной среде (карбонатный буфер, pH 10,5). При концентрации рзэ в растворе не более 2 мг1мл методика дает возможность с точностью до +2—3% определять от 0,01 до 0,6% Се в смеси по измерению поглощения при 304жл с с кюветой I 10 мм [142]. После окисления персульфатом в 0,Ш Н2504 подобная же спектрофотометрическая методика (Л, = [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология