Константа равновесия ступенчата

Для создания единой и удобной нумерации констант равновесий, образующихся в процессе диссоциации комплексной частицы, принята система, в которой индекс константы соответствует числу лигандов, находящихся во внутренней сфере комплексной частицы. Таким образом, равновесие (I) характеризуется ступенчатой константой неустойчивости К . --- [c.183]

Между процессами диссоциации многоосновных кислот с отщеплением ионов водорода и процессами диссоциации комплексных соединений с отщеплением частиц адденда существует аналогия, которая уже отмечалась рядом авторов [1]. И тот и другой процесс протекает ступенчато, причем на каждой ступени диссоциации устанавливается равновесие, характеризуемое соответствующей константой равновесия (ступенчатой константой диссоциации или ступенчатой константой нестойкости) [c.126]

Составьте выражение константы равновесия этих ступеней. Вычислите общую константу устойчивости иона Ад(ЫН.,)2 , если ступенчатые константы равны /С, =2,09-10, Л , = 8,32-10 [c.143]

С константами равновесия Кь и х (х —ступенчатая константа образования комплекса М1 ). Следовательно, лиганд можно обнаружить, если константа равновесия (1), равная К ]у.п, много больше единицы, т, е. [c.35]

Устойчивые комплексные ионы значительно различаются по относительной способности диссоциировать на составные части. Диссоциация достаточно устойчивых комплексных ионов, как и диссоциация слабых электролитов, может быть количественно охарактеризована константами равновесий, которые называются в этом случае ступенчатыми константами нестойкости. Очевидно, чем большую устойчивость проявляет комплексный ион, тем меньше его константа нестойкости, и наоборот. [c.97]

Обратимые (равновесные) и необратимые (неравновесные) реакции синтеза полимеров по ступенчатому механизму количественно характеризуются значениями констант равновесия, которые представляют собой отношение константы скорости прямой реакции к константе скорости обратной реакции [c.72]

В уравнениях (IX. 57) не обозначены заряды частиц и опущены активность воды, принятая за постоянную величину, круглыми скобками обозначены активности участников реакций. Константа равновесия Й1Х — это истинная (термодинамическая) ступенчатая константа устойчивости комплексного соединения МА. Образование последнего может быть выражено суммарной реакцией [c.615]

Во многих случаях используются не ступенчатые, а так называемые суммарные константы равновесия р, относящиеся в случае координационных соединений к образованию соединения из центрального иона и п лигандов [c.238]

Трудности определения теплового эффекта присоединения протона по схемам, обратным (XII.45) и (XII.46), связаны с близостью констант равновесия этих процессов и со значительной диссоциацией ионов и H5L+ даже в кислом растворе. Эго не позволило определить изменение энтальпии в ступенчатых процессах (XII.45) и (XII.46), однако суммарный тепловой эффект присоединения двух протонов по схеме [c.285]

A. Напишите уравнения реакций ступенчатой диссоциации и отвечающие им выражения констант равновесия. Объясните, изменяется ли координационное число меди при диссоциации комплексного иона. Напишите уравнения реакций в более строгом виде (с участием молекул волы). Почему они не используются [c.343]

При применении перегретого пара в качестве десорбирующего агента его можно рассматривать как инертный газ и вести расчет подобно указанному на стр. 315, т. е. находить необходимое для достижения заданной степени отгонки ф число единиц переноса [по формулам (1У-112) или ( У-ИЗ) или, при ступенчатом контакте, число ступеней [по формулам (1У-114) или (1У-115)1. При этом надо задаваться расходом острого пара V, а также температурой процесса. По принятой температуре находят константу равновесия т и далее определяют фактор отгонки 5. Принятые температуры затем проверяют по тепловому балансу. [c.322]

Константу равновесия р-цин (1) называют константой кислотности К . Многоосновные к-ты диссоциируют ступенчато, каждой ступени отвечает своя К , причем всегда 0(1) >> К (21- ориентировочно каждая послед. К меньше предыдущей на 5 порядков. По значению = — lgK ,j, К. н. подразделяют ва очень слабые, слабые, средней силы, сильные, очень сильные (см. Кислоты и основания). Согласно правилу Полинга, для очень слабых оксокислот Н ЭО разность т- п = 0, для слабых, сильных и очень сильных эта разность составляет соотв. I, 2 и 3. Данная закономерность обусловлена сдвигом электронной плотности от связи Н—О к связям Э=0 (содержащим атом О с большим значением электроотрицательности) и делокализацией электронной плотности в анионе. [c.396]

Аналогично иожно рассматривать равновесия ступенчатой и суммарной диссоциации комплексных соединений, поскольку константы образования и константы нестойкости взаимосвязаны. В справочной литературе приводятся обычные константы образования К или показатели констант = -ЛgK (см. Приложение II, табл. 3). [c.40]

Ку — ступенчатая константа устойчивости комплекса (при 25° С) Кс — константа равновесия, выраженная через молярные концентрации (при комнатной температуре), рЛ с = - Ig (К) [c.7]

Как видно, обратимый процесс характеризуется своей константой равновесия, которая в данном случае называется константой нестойкости комплекса. Константы нестойкости Кн Кн" Кн Кн Кц" К(/ называются ступенчатыми константами нестойкости. Для суммарного процесса диссоциации комплексного соединения имеем суммарную константу нестойкости [c.81]

Путем измерения с помощью указанных выше методов констант равновесия /С= [А ] [ВН]/[НА] [В ] реакций переноса протона типа реакции (4.16) удалось определить относительные собственные кислотности и основности молекул в газовой фазе. Результаты измерения аналогичных параметров реакций переноса протона типа реакции (4.17) (здесь 8 —молекула растворителя) позволяют оценить влияние растворителя при ступенчатой сольватации ионов, т. е. при последовательном присоединении молекул растворителя (п может изменяться от О до 4— 9), и тем самым изучать системы промежуточные между газофазными системами и растворами [c.134]

Диссоциация комплексных ионов является ступенчатой. Она происходит в результате замещения лиганда (NH3, СГ и т. д.) молекулой растворителя (Н2О, ДМСО, ДМФА, ROH и др.) и является сольволитической. Каждая ступень диссоциации характеризуется константой равновесия, называемой константой диссоциации комплекса, или константой нестойкости, например первая ступень [c.157]

Здесь М и L — катионы металла и лиганды (заряды для простоты опущены). Равновесный состав комплексов зависит от природы ионов и концентраций. Константа равновесия каждой из стадий называется ступенчатой константой устойчивости Произведения сту1генчатых констант, например = Рг, Х1Х2>Сз = Рз называют общими константами устойчивости. Если наибольшее число лигандов (координационное число) равно п, то полная константа устойчивости Х,Х2. .. х = Р . [c.167]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

Для создания единой и удобной нумерации констант равновесий в процессе ступенчатой диссоциации комплексной частицы, обычно содержащей от одного до шести, а иногда и более лигандов, принята система обозначений, согласно которой индекс -константы соответствует числу лигандов, находящихся во внутренней сфере комплексной частицы. Таким образом, в равновесиях (1) отрыву первого лиганда от иона Ag(NH i)2]соответствует константа Ki, а от иона [Agla] " —Кз- [c.97]

Концентрационная константа равновесия этой реакции— ступенчатая константа устойчивости комплекса АдЗгО — равна [c.637]

Многоосновные кислоты диссоциируют на ионы ступенчато, в несколько стадий, каждая из кото15ых характеризуется своей константой равновесия — константой ступенчатой кислотной диссоциации Так, например, в растворах ортоборной кислоты Н3ВО3 устанавливаются равновесия (значения констант приведены для 25 °С) [c.120]

Схема с образованием перхлората титанила оказывается несколько более предпочтительной, так как устойчивость хлоридных комплексов титанила невелика, а концентрация перхлората в растворе Ьказывается на несколько порядков больше концентрации хлорида. Это, однако, не может явиться решающим доводом, так как все участники данной реакции в растворе диссоциированы почти нацело. Приведенные соображения показывают, почему во многих случаях термохимики предпочитают оперировать с уравнениями типа (1У.66), а не (1У.73). Расчет энтальпии образования растворов по уравнениям типа (1У.6б) не требует сведений о химизме процесса растворения и вместе с тем полученные на основании таких уравнений результаты представляют значительный интерес и существенно обогащают термохимию. Это не означает, конечно, что состав соединений, образующихся в растворе, не представляет интереса для термохимии. Эти вопросы вызывают большой интерес, однако возможности расчета в основном определяются не калориметрическими данным а надежностью констант равновесия, без которых вообще невозможна однозначная интерпретация многих термохимических данных, например расчет энтальпий реакций ступенчатого комплексообразования в растворе. Особое значение в термохимии растворов имеет вопрос о стандартных энтальпиях образования отдельных ионов (см. гл. X). [c.86]

Суммарному процессу соответствует большой эндоэргический э ект А0°2 = 103,8 кДж, что указывает на небольшую глубину диссоциации. Константы равновесия каждой из ступеней процесса (22.1) получили названия/сокстант нестойкости А ест- Значения констант нестойкости ступенчатой диссоциации комплексного иона в последовательности отрыва лигандов, как правило, монотонно уменьшаются, например [c.273]

Вторичная диссоциация происходит ступенчато, поскольку ион [Р1С14] является слабым электролитом. Равновесия в растворах слабых электролитов характеризуются константами равновесия. Для комплексных соединений эти константы называются константами неустойчивости. Для первой ступени диссоциации иона [Р1С14] выражение константы неустойчивости имеет вид [c.377]

В преобладающем большинстве случаев образование и диссоциация комплексов в растворах происходит ступенчато. В зависимости от дентатности лигандов и значения координационного числа центрального атома последний способен присоединять несколько лигандов. Процесс образования комплексных (координационных) соединений, т. е. процесс взаимодействия гидратированных ионов с лигандами, характеризуется константами равновесия (константами устойчивости). Если ионы М"+ взаимодействуют с моподентатным лигандом и при этом не прЬисходит образование нерастворимых соединений, то состояние системы описывается следующими выражениями [c.239]

Э. ц. составляют основу химических источников тока. Измерения эдс соответствующим образам подобранных Э. ц. позволяют находить коэф. активности компонентов электролитов, числа переноса ионов, произведения растворимости разл. солей, оксвдов, константы равновесия ионных р-ций (константы диссоциации слабых к-т и оснований, константы устойчивости растворимых комплексов, в т. ч. ступенчатые константы). Эдс хим. Э. ц. однозначно связана с изменением свободной энергии Гиббса ДО в ходе соответствующей хим. р-ции Е = -АО/пР (п - число участвзтощих в р-ции электронов Р - число Фарадея), поэтому измерения эдс могут использоваться для расчета АС, причем часто электрохим. метод определения как относительно простой и высокоточный имеет существенные преимущества перед термохим. методами. Применение ур-ния Гиббса-Гельмгольца к Э. ц. при постоянном давлении приводит к соотношению [c.463]

Приведенные примеры показывают, что при использовании констант равновесий следует четко оговаривать форму записи соответствующего уравнения и строго придерживаться общепринятых договоренностей на сей счет, если таковые имеются. Например, кислотно-основные равновесия (равновесия переноса протона, разд. 6.1) традиционно принято записывать как процессы диссоциации, а равновесия комплексообразования (разд. 6.2) — наоборот, как процессы ассоциации. Кроме того, для диссоциации многоосновных кислот принято использовать только ступенчатые констанш, а для равновесий комплексообразования возможно использование как ступенчатых, так и общих констант. Подробнее эти соглащения будут обсуждены в разделах гл. 6, посвященных описанию отдельных типов химических равновесий. [c.85]

Комплексные соединения рения с тиомочевиной ишроко используются в аналитической химии рения при спектрофотометрическом определении микрограммовых количеств [49, 54, 142, 312, 445, 458]. О состоянии этих комплексов в растворах, о ступенчатом комплексообразовании при различных концентрационных условиях реакции, механизме взаимодействия рения с тиомочевиной и значениях констант равновесия реакций комилексо-образования] см. стр. 99. Ниже описано выделение кристаллических соединений и их свойства. [c.44]

При чтении слева направо отдельные строки отражают реакции ступенчатого комплексообразовапия, которым отвечают константы равновесия [c.201]

Соли двухвалентного кобальта гидролизуются ступенчато, с промежуточным образованием ионов Со(ОН)+. Для этого иона определена константа нестойкости 4 10 [367, 557, 752]. Для реакции гидролиза Со + + Н20 = Со(ОН+)+Н также найдена соответствующая константа равновесия, равная 10 [1184]. Кислотная константа диссоциации Со(ОН)г=НСо07 Ч-Н+ равна 8-10-20 [75]. [c.12]

Для количественного рассмотрения подобных процессов необходим анализ многоступенчатых равновесий. В качестве иллюстрации общего подхода ниже приведен анализ двусубъединичной системы. Если обе субъединицы идентичны, то ступенчатое связывание лиганда описывается константами равновесия [c.123]

Размерность общей константы образования комплекса dim = L"N"". ступенчатая К. образования комплекса (символ — К , единица — л-мопь" )—константа равновесия одной из промежутсмных стадий (ступеней) реакции комплексообразования. Дпя стадии [ML J + L [ML ] [c.162]

Систематическое исследование синтеза несимметричных диэфиров фталевой кислоты путем ступенчатой и одновременной этерификации разными спиртами и переэтерификации симметричных диэфиров [Ы4] показало, что дри лвйом способе получения состав продуктов реакции определяется соотношением констант равновесия двух обратимых реакций переэтерификации [c.36]

Рис. У1-14. Сравнение экспериментальной и расчетной кривых отклика на ступенчатое возмущение при использовании различных газов-трассеров в слое микросферического катализатора при dp = 0,15 мм, = 2 см/с, dt = 10 см, ь = 4,3 см, Ьт = 42 см, ( 0 = 22 см/с константа равновесия адсорбции т измерялась методо1М газовой хроматографии (171

Справочник химика 21

Химия и химическая технология