Осаждение других металлов группы железа

Осаждение других металлов группы железа [c.188]

Порядок расположения металлов по степени их необратимости, а следовательно, по величине металлического перенапряжения практически НС зависит от того, осаждается ли металл на твердом одноименном катоде или на разбавленной амальгаме соответствующего металла. Выделение металлов группы железа и на ртутном катоде сопровождается значительно большей поляризацией, чем у всех других металлов, приведенных в табл. 22.1. Оно протекает здесь еще менее обратимо, чем на твердых катодах. Однако эти металлы почти не способны образовывать амальгамы, и их осаждение в случае применения ртутных катодов совершается на плохо связанных между собой мелких кристаллических островках. [c.461]

Высокая электрохимическая поляризация свойственна выделению металлов группы железа (Ре, Со, N1). Поляризация при осаждении меди, цинка, кадмия, олова и некоторых других металлов из растворов простых солей является в основном концентрационной, так как перенапряжение, связанное с разрядом ионов, для них мало. [c.27]

Остановимся на некоторых конкретных результатах проведенного-пами исследования. Основная часть опытов по совместному осаждению металлов группы железа была сделана в сульфатных электролитах. Часть опытов была проведена также п в электролитах с другими анионами. Целью опытов было изучение зависимости состава катодных осадков сплавов металлов группы железа от состава электролита. [c.536]

Представляло интерес выяснить, в какой мере постоянство а соблюдается при совместном осаждении металлов группы железа в электролитах с другой суммарной кои-центрацией и при ином режиме электролиза. Проведенные опыты показали, что п )п каждой из суммарных концентраций электролита совместное осаждение металлов группы железа проходит прн соблюдении постоянства а. [c.537]

В монографии рассматриваются особенности электрохимических свойств серебра, цинка, слова, свинца, галлия, сурьмы, селена, а также закономерности осаждения и растворения металлов группы железа при низких и высоких температурах, электроосаждение рения и его сплавов, механизм осаждения хрома, палладия и механизм совместного осаждения вольфрама и молибдена с другими металлами. [c.2]

Изучение механизма совместного разряда ионов различных металлов с целью получения сплавов имеет большое практическое значение. Электролитическое осаждение сплавов позволяет получать покрытия, обладающие разнообразными свойствами. Особенно важным является получение таких электролитических сплавов, которые обладают магнитными свойствами [41], сверхпроводимостью [42], полупроводниковыми свойствами [43], жаростойкими и т. д. Кроме того, ряд таких металлов, которые невозможно получить в чистом виде при электролизе водных растворов, можно осадить в виде сплавов с другими металлами. Так получаются, например, сплавы металлов группы железа с вольфрамом [44], молибденом [45], титаном [46] и др. С другой стороны, исследование закономерностей совместного разряда различных видов ионов дает возможность в некоторых случаях решить задачу получения металлов высокой чистоты. [c.110]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Большие количества меди, кобальта и цинка замедляют осаждение никеля. Присутствие многих других элементов не препятствует применению гравиметрического метода. Перед осаждением диметилглиоксимата никеля к кислому раствору добавляют винную кислоту для связывания в прочные растворимые комплексные соединения элементов, дающих гидроксиды в аммиачной среде. Ионы алюминия, марганца, железа, титана, хрома и других металлов замещают атомы водорода карбоксильных и гидроксильных групп винной кислоты [c.78]

Главными методами отделения железа от остальных элементов являются 1) обработка сероводородом в кислом растворе (стр. 83), в результате которой металлы группы сероводорода, например висмут или мышьяк, осаждаются, а железо остается в растворе 2) осаждение сульфидом аммония в растворе, содержащем тартрат аммония (стр. 115) нри этом железо осаждается в виде сульфида железа, а алюминий, титан и другие элементы остаются в растворе 3) осаждение едким натром (стр. 109), в результате которого железо переходит в осадок и отделяется от ванадия, вольфрама, молибдена, мышьяка, алюминия и фосфора 4) сплавление с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием плава водой (стр. 511), дающее практически тот же результат, что и предыдущий метод, с тем лишь различием, что алюминий в этом случае обычно отделяется не полностью, хром окисляется и переходит в раствор, а уран частью остается в остатке, частью переходит в раствор 5) извлечение эфиром из разбавленного солянокислого раствора (стр. 161), которое применяется главным образом для удаления большей части железа, если оно присутствует в таких больших количествах, что создаются затруднения при определении других элементов. [c.437]

Катодное осаждение вольфрама и молибдена становится возможным при одновременном разряде ионов некоторых других металлов, главным образом группы железа. Образующиеся таким путем электролитические сплавы отличаются высокой твердостью, износостойкостью, жаропрочностью и химической стойкостью. Наилучшими свойствами в отношении износоустойчивости и коррозионной стойкости и наименьшим электрическим сопротивлением среди сплавов группы железа с вольфрамом обладают сплавы Со. [c.258]

И других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно также количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа в присутствии 10 н. раствора НС1—отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.150]

ПР очень малы (порядка 10 и меньше). Наоборот, осаждение катионов III аналитической группы (ПР порядка 10 "— сероводородом или сульфидом аммония проводят в ш,елочной среде (при рН=ь Ё1). Аналогичные методы нередко. применяются и в количественном анализе, например, для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно также количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа в присутствии 10 н. НС1—отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.149]

При высокой концентрации щелочных металлов интенсивность эмиссии кальция уменьщается, но сильнее этот эффект проявляется в присутствии железа, алюминия, сульфатов и фосфатов. Эти элементы образуют соединения с кальцием, особенно в низкотемпературных пламенах. Мешающее действие этих элементов можно полностью устранить, отделяя кальций осаждением в виде оксалата, как это принято в классическом методе. Вследствие того что необходимо двойное осаждение элементов аммиачной группы, этот метод трудоемок и отнимает много времени. Возможен другой быстрый метод, заключающийся в добавлении избытка каждого из мешающих элементов к анализируемому раствору и к стандартным растворам кальция. Добавляемые количества должны быть такими, чтобы они не вызывали подавления спектра кальция. Этот метод для определения кальция в силикатных породах и минералах описан в работе [14]. [c.162]

Главными методами отделения железа от остальных элементов являются 1) обработка сероводородом в кислом растворе (стр. 78), в результате которой металлы группы сероводорода, например висмут или мышьяк, осаждаются, а железо остается в растворе 2) осаждение сульфидом аммония в растворе, содержащем тартрат аммония (стр. 107) при этом железо осаждается в виде сульфида железа, а алюминий, титан и другие элементы остаются в растворе 3) осаждение едким натром (стр. 101), в результате которого железо переходит в осадок и [c.399]

Присутствие в растворе оксисоединений, например винной кислоты, мешает осаждению оксиацетатов. Это объясняется тем, что в присутствии анионов винной кислоты и некоторых других оксисоединений ионы железа, алюминия, хрома, меди и другие образуют комплексы, практически не являющиеся электролитами. Поэтому в растворах, содержащих и и комплексы, концентрация ионов металлов недостаточна для образования малорастворимых соединений их с другими ионами. Поэтому перед осаждением оксиацетатов катионов П1 аналитической группы оксисоединения должны быть разрушены. [c.239]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Широко распространенным методом выделения следовых количеств серебра является метод соосаждения его с элементарным теллуром, образующимся при добавлении хлорида олова (II) к раствору анализируемого образца 2 М по соляной кислоте, содержащему теллурит Серебро, так же как и теллурид, переходит в осадок. Микрограммовые количества серебра в 50 мл раствора, таким образом, можно легко отделить от больших количеств железа (III), никеля, кобальта, мышьяка, свинца и других элементов. При содержании серебра больше 5 у в присутствии 0,2 г меди проходит неполное осаждение. Оставшееся в растворе серебро удовлетворительно затем извлекается после добавления теллурита к фильтрату после первого осаждения, что свидетельствует о том, что серебро конкурирует с медью, захватываемой осадком теллура. Золото и платина также соосаждаются вместе с теллуром. При растворении осадка в азотной кислоте серебро и палладий переходят в раствор, в то время как золото и другие металлы платиновой группы не растворяются. Соответствующий ход анализа см. стр. 729. [c.723]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Попытки осаждения чистого Мо из водных растворов не дали сколько-нибудь положительных результатов [1], а осаждение его с металлами группы железа успешно проводилось рядом исследователей [2]. По вопросу о том, что определяет соосаждеиие Мо и его аналога W с металлами группы железа, единого мнения нет [3]. В литературе облегчение выделения какого-нибудь металла вследствие образования его сплава с другими металлами носит обш,ее название деполяризации. По физическому смыслу деполяризацию вследсгвие сплавообразования (Аф) следует разделять на изменения равновесной (Дфо) и HepaBHOBe nofiji (Дт]) частей потенциала выделеиня металла. [c.530]

В настоящем исследовании показывается целесообразность систематизации экспериментального материала но совместному электроосаждению металлов на основе понятия о коэффициенте разделения. Полученные данные относятся к совместному осаждению металлов группы железа. Однако на наш взгляд, понятие о коэффициенте разделения может быть с не меньшей пользой применено и для рассмотрения совместного осаждения металлов других групп, как оно в свое время плодотворно использовалось при рассмотрении совместного разряда иопов изотопов водорода [1, 2]. [c.536]

Электролитический способ получения осадков металлов группы железа нашел лшрокое применение в промышленности. В отличие от ранее рассмотренных металлов, осаждение которых производится преимущественно из комплексных растворов, металлы группы железа осаждаются практически только из растворов простых солей. Осадки, полученные из этих растворов, являются плотными, равномерными и мелко кристаллическими. Такой характер осадков обусловлен высоким ингибирующим действием чужеродных частиц, присутствующих в растворе или возникающих при электролизе. Чужеродные частицы, которые адсорбируются на активных центрах поверхности электрода, препятствуют свободному росту кристаллов. Осадки металлов группы железа содержат значительные количества посторонних включений, таких как водород, гидроокиси и другие [24], и по своим физико-механическим свойствам (твердость, внутренние напряжения, эластичность и т. д.) существенно отличаются от свойств чистых металлов [25]. [c.103]

Как и дчя элементов группы платины, очень часто применяется осаждение никеля на носителях Активность таких катализаторов зависит от природы и количества носителя [ЮТ] В качестве иоситечей применяются диа TovHTOBtJH земля, исм а, активированный уголь, окисты металлов ле поддающиеся действию водорода в условиях восстановления окислов никеля, и окислы некоторых других металлов, таких, как железо, хром. Основные пра вила получения катализаторов на носителях такне же, как при получении катализаторов без носителей, однако способы соединения каталитического вещества с носнге лем могут быть различные Наиболее простои способ заключается в осаждении гидрата окисн или карбоната никеля в присутствии суспензии носителя [108] Даль нейшая обработка та же, что н для металлического ка тализатора, с той лишь разницеи, что восстановление можно осуществлять при более высоких температурах [c.311]

Осаждение аммиакрм одна из самых обычных операций, применя- емых в анализе. Она проводится либо для определения осажденного соединения, весовым nj OM, либо для совместного отделения двух или -нескольких металлов от других металлов. Если эта операция выпол-ш ется для количественного весовОго определения, то ей должно предшествовать выделение кремнекислоты и отделение элементов группы сероводорода некоторые из, этих элементов также более или менее полно осаждаются аммиаком. Вследствие того, что предварительно удалить всю, кремнекислоту обыч ным методом невозможно, оставшееся небольшое, количество ее увлекается осадком гидроокисей, и эту кремнекислоту следует выделить и определить, как указано в разделе Кремний (стр. 955). Число металлов, осаждаемых аммиаком, очень велико. Ск>да входят алюминий, железо (III), хром, таллий, галлий, индий, редкозе- [c.102]

Осаждение циркония купфероном с последующим прокаливанием осадка до окиси дает точные результаты. Этот метод удобен тем, что в результате прокаливания получается остаток определенного состава, который можно взвешивать, и, кроме того, при атом происходит полное отделение циркония от алюминия, хрома, урана (VI), борной кислоты и малых количеств фосфата. Однако определению циркония купфероновым методом препятствуют многие элементы, например титан, торий, церий (и, возможно, другие редкоземельные металлы), большинство элементов сероводородной группы, железо, ванадий, ниобий, тантал, вольфрам, кремнекислота и уран (IV). [c.643]

Отделение некоторых элементов от циркония осаждением сульфидов. Металлы сероводородной группы могут быть отделены осаждением сероводородом. (Отделение элементов, которые только в слабокислой среде количественно осаждаются сероводородом (свинец, молибден, кадмий), проводят в присутствии винной кислоты. Метод применяют для отделения железа от, циркония. Из аммиачного винно- или лимоннокислого раствора железо осаждается в виде FeSg, а цирконий при этом остается в растворе. Из фильтрата цирконий может быть осажден купфероном или таннином. Кроме железа в виде сульфидов осаждаются Со , Ni , Zn , Mn , Fe и in +. Вместе с цирконием в растворе остаются Ti(IV), U(VI), рзэ, Ве , Mg , Ga , Nb(V) и другие элементы. Если орадок сульфидов большой, то его растворяют в кислоте, а затем осаждение повторяют. В объединенных фильтратах содержится весь цирконий. Нагревание ускоряет коагуляцию осадка. Однако большие количества железа (более 0Q мг) отделить трудно, так как осадок плохо промывается. В таких случаях железо следует отделять на ртутном катоде. [c.81]

Другим перапективным реа-ктивом для определения ц ирко-ния является миндальная кислота [531]. Миндальная кислота (СбНбСНОНСООН) представляет собой специфический реактив для циркония н позволяет определять цирконий в присутствии титана, железа, алюминия, хрома, ванадия, металлов группы редких земель и молибдена. Осаждение миндальной кислотой можно проводить непосредственно в растворе, полученном после выделения кремневой кислоты йз щелочного сплава анализируемой пробы. При малых содержаниях циркония — около 10 мг — осадок, обладающий постоянным составом, можно не прокаливать, а взвешивать непосредственно после высушивания осадка в фильтрующем тигле. При большом содержания циркония (свыше 25 мг в осадке) проще прокаливать осадок и взвешивать 2 гОг. [c.199]

Опыт показывает, что при осаждении ряда металлов (ртуть, серебро, свинец, кадмий и др.) скорость пе[)вичнон реакции высока, а связанная с ней поляризация мала — в пределах 20.мВ. Для других металлов (особенно для мета.ллов группы железа) наблюдаются высокие значения поляризации. Описанное в разд. 14., ) сильное торможение реакции катодногс осаждения металлов в присутствии ряда органических веществ наблюдается и на ртутном электроде, т. е. связано именно с первичной стадией, процесса. [c.302]

Для осаждения красочных лаков из красителей, имеющих в своем составе сульфогруппы, применяют соли Ва, Са, РЬ и некоторых других металлов. При осаждении лаков из красителей, содержащих карбоксильные группы, в качестве осадителя применяют соли РЬ, Sn и некоторые соли трехвалентных металлов. При применении кислотных и протравных красителей в качестве осадителя можно применять как бариевые и свинцовые соли, так и соли трехвалентных металлов алюминия, хрома и железа, по методам, принятым для получения крапплака из ализарина (см. стр. 570). Сульфокислоты трифенилметановых и хинониминных красителей осаждаются полностью хлористым барием только при нейтрализации аминогрупп красителя какой-либо высокомолекулярной или комплексной кислотой. [c.575]

Осаждение дитиоксамидом ( диамидом дитиощавелевой кислоты рубеановой кислотой ). При pH 3,0 дитиоксамид осаждает палладий (II), платину (IV), золото (III), хром, железо (III) и медь, отделяя их от других металлов платиновой группы и от кобальта и никеля. [c.941]

При осаждении металлов на некоторые поверхности иногда встречаются значительные трудности в таких случаях часто прибегают к использованию регулируе.мых реакций. При этом для каждого осаждаемого металла существует строго ограниченное число других определенных металлов, на поверхность которых можно с успехом вести осаждени . Например, осаждение никеля данным способом может происходить путем восстановления хлористого никеля гипофосфитом натрия, причем металл может осаждаться только на подложках из алюминия, железа, кобальта и никеля, которые в данном случае играют роль катализаторов. (Надо заметить, что использование в качестве восстановителя гипофосфита натрия приводит к то.му, что в пленке будет содержаться 5—10% фосфора.) Использование таких реакций имеет большое значение. Химиковосстановительному осаждению одного только никеля посвящена отдельная монография [9]. С помощью описанного метода можно осаждать и другие металлы, в частности, металлы платиновой группы. [c.472]

Чтобы отделить щелочные и щелочноземельные металлы от железа, алюминия и других элементов аммиачной группы, Ленгмюр и Графф используют двойное осаждение аммиаком. Как отмечено в предыдущей главе, ценность такого разделения сомнительна, так как некоторое количество алюминия проходит в фильтрат после осаждения аммиаком, приводя к заниженным результатам при определении алюминия. Кроме того, распределение марганца между аммиачным осадком и фильтратом вызывает трудности при последующем определении кальция, а возможно и алюминия. [c.60]

Цианиды мешают образованию формальдоксиматов Ni, Со, Си и Fe(II). Большие количества железа(П1) следует отделять от марганца посредством экстракции или осаждения суспензией Zn(0H)2. С другими металлами формальдоксим образует бесцветные или слабо окрашенные комплексы (например, с титаном, ураном, молибденом, хромом и металлами платиновой группы). При определении марганца большие количества титана и алюминия удерживают в растворе, добавляя тартраты. [c.234]