Гидратация олефинов бутиленов

Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

Гидратация олефинов температуру и давление поддерживают такими, чтобы олефин находился в жидкой фазе пропилен при 80° и давлении 40 ат с 30—40% кислотой превращается в изопропиловый спирт бутилен при 100° и давлении 15—20 а/л с 20—40% серной кислотой превращается во вторичный бутиловый спирт триметилэтилен при 120° и давлении 10—15 ат с 15% серной кислотой превращается в третичный амиловый спирт [c.118]

Бутанол-2 вырабатывается в небольших количествах путем непрямой гидратации бутиленов и используется главным образом для переработки в метилэтилкетон. Пропанол-1 получается тоже в небольших количествах при сернокислотной гидратации пропилена. Высшие спирты не получают в промышленности методом гидратации олефинов. Наибольший интерес представляют первичные спирты с прямой цепью, необходимые для производства пластификаторов однако их нельзя получать путем гидратации олефинов. [c.191]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Для гидратации этилена применяют 96—98%-ную кислоту, пропилена — 87%-ную, бутиленов — 70—72%-ную. При повы-шении концентрации кислоты скорость поглощения увеличивается, однако это приводит к побочным реакциям — полимеризации олефина [c.57]

Этилен СН2 = СНг, пропилен СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНз—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СНг, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации, хлорирования, окисления, гидратации, оксосинтеза и некоторые другие. [c.499]

Еще менее благоприятны для получения спиртов условия равновесия при гидратации бутиленов и высших олефинов. [c.316]

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Единственным исключением является этилен, сернокислотная гидратация которого приводит к первичному спирту. Из пропилена, к-бутиленов и других олефинов нормального строения с концевой двойной связью во всех случаях получаются вторичные спирты. Перекисные соединения, папример перекись бензоила или аскаридол, которые согласно Карашу вызывают аномальное присоединение бромистого водорода к олефинам с концевой двойной связью, не изменяют направление присоединения серной кислоты [1]. [c.432]

Метод поглощения олефинов серной кислотой применяют в разных случаях причем содержание олефинов в газах может колебаться от 2 до 100%. Во время первой мировой войны этим методом пользовались в Англии для поглощения этилена из коксовых газов, в которых он содержится в очень малых концентрациях. Однако по техническим соображениям такой метод получения спиртов оказался менее выгодным но сравнению с методом, предусматривающим предварительное отделение и концентрирование этилена с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой используют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при отделении изобутилена от н-бутиленов и других газов, присутствующих во фракции С4-углеводородов. [c.103]

В гл. VI упоминалось, что близость физических свойств изобутилена и н-бутиленов затрудняет их разделение физическими методами (хотя, как утверждают в последних патентах, такое разделение возможно). Вследствие этого изобутилен почти всегда предварительно удаляют поглош,ением 50—65-процентной серной кислотой, которая в мягких условиях не реагирует с н-бутиленами. Действие серной кислоты на изобутилен описано ниже, в разделе, посвященном производству трет-бутилового спирта. Бутадиен не реагирует с холодной 50—65-процентной серной кислотой поэтому его следует удалять до или после отделения изобутилена с помощью одного нз методов,, описанных в гл. XI. В обзоре [3] по гидратации низших олефинов указывается на возможность избирательного и количественного отделения бутадиена с помощью аммиачного раствора однохлористой меди. [c.136]

В таких же условиях реагируют и н-бутилены, однако выход эфиров [24] не настолько высок, чтобы этот метод можно было предпочесть обычному методу получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации бутиленов в спирты и этерификации последних уксусной кислотой (см. гл. ХУП). Следует отметить как недостаток, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора слишком большое количество серной кислоты, а именно 10—20% от веса реагирующих веществ. [c.187]

За крупнотоннажным производством продуктов химической переработки этилена вскоре последовало промышленное использование в качестве химического сырья пропилена и бутиленов. Эти олефины подвергали гидратации по тому ж е методу, что и этилен, а полученные спирты переводили в кетоны, которые вместе с их производными также нашли себе применение в автомобильной и лакокрасочной отраслях промышленности. [c.20]

Прямая гидратация олефинов протекает при высоком давлении и высокой температуре в присутствии некоторых катализаторов, среди которых наиболее активны главным образом разнообразные комбинации на основе фосфорной кислоты или ее солей. При проведении реакции прямой гидратации олефинов наблюдается следующая закономерность чем больше углеродных атомов в углеводороде, тем ниже давление и температура, необходимые для гидратации. Однако гидратация пропилена и бутиленов осложняется реакциями полимеризации, которые для этих углеводородов могут даже проеобладать, вследствие чего основным продуктом реакции будет не спирт, а соответствующий полимер. [c.43]

Из этилена таким способом получают этилацетат, из пропилена и к-бутиленов — етор-пропилацетат и соответственно етор-бутилацетат. В тех случаях, когда эфирообразующий спирт необходимо получать гидратацией олефинов, можно было бы, используя указанный метод, заменять более дорогой спирт дешевым олефином. При этом имелось бы еще одно преимущество поскольку в случае взаимодействия олефина с ледяной уксусной кислотой вода в реакционной системе отсутствует, отпадают также и ограничения, связанные с наличием равновесия между спиртом, кислотой и сложным эфиром. В качестве катализаторов для присоединения карбоновых кислот к олефинам были испытаны серная кислота, трехфтористый бор, четыреххлористый титан, эфират и дигидрат трехфтористого бора и т. п. [237]. [c.506]

Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]

В случае отсутствия в лаборатории пропиленсодержащего газа можно использовать другие олефины, например н-бутилены. Получение егор-бутилового спирта сернокислотной гидратацией н-бутиленов осуществляют на той же установке, что и получение изопропилового спирта. н-Бутилены берут из баллона или получают дегидратацией егор-бутилового спирта над оксидом алюминия при 360—380°С. В реактор заливают 45 г 72%-ной H2SO4 1,587) и 50 мл н-гептана. [c.117]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

С помощью кислотной гидратации можно превращать в спирты и гомологи этилена. Это было впервые отмечено А. М. Бутлеровым (1867 г), который действием Н2504 на изобутилен получил триметилкарбинол. Позднейшие его работы [5] показали, что реакционная способность олефинов возрастает с повышением молекулярного веса, причем одновременно увеличивается склонность и к полимеризации, и к образованию алкилсерных кислот. Так как скорость полимеризации возрастает с повышением температуры, при получении спиртов насыщение серной кислоты бутиленом и высшими олефинами ведут при минус 10—0°. Каждый из олефинов поглощается серной кислотой определенной концентрации, которую надо снижать по мере увеличения длины цепи олефина. Так, например [c.512]

Зависимость условий гидратации от длины углеродной цепи олефина видна на следующих примерах. Для получения этилсер-ной кислоты из этилена требуется, концентрированная серная кислота (примерно 95—98%-ная—так называемое купоросное масло), парциальное давление зтилена надсерксй кислотой должно составлять 10 ат, температура 70—80 Х. При получении изонро-пилсерной кислоты можно применять 70—80%-ную серную кислоту при Ъ ат м температуре 25—35 X, а для н-бутиленов 60— 75%-ную серную кислоту, причем реакция протекает при атмосферном давлении и охлаждении до —10 °С. [c.205]