Гидратация бутилена

Сущность процесса получения вторичного и трет-бутилового спиртов состоит в двухступенчатом поглощении бутиленов серной кислотой, что обусловлено различной реакционной способностью к-бутилена и изобутилена. Получение бутиловых спиртов гидратацией бутиленов может быть организовано следующим образом. [c.81]

На фиг. 30. 35 показана конструкция герметического реактора Р-А5-10 номинальной емкостью 1,6 для сернокислотной гидратации бутиленов [128]. Верхняя часть реактора представляет собой перемешивающее устройство с экранированным электродвигателем, конструкция которого показана на фиг. 30. 35, справа. [c.431]

Термодинамика реакций изомеризации, дегидрирования и полимеризации бутанов и бутиленов, а также гидратации бутиленов подробно рассмотрена в работах А. В. Фрост и сотр., ЖОХ, 6,1796 (1936) 7, 122 (1937) 9, 1813 (1939) Химия твердого топлива, 8, 169 (1937).— Прим. перев. [c.185]

Бутанол легко получается гидратацией бутиленов, является крупнотоннажным промышленным продуктом. В отличие от метанола и ацетонитрила он малотоксичен - рекомендуемое значение ПДК составляет 150 мг/м [290], его применение в качестве высокооктановой добавки к бензинам рекомендовано в России. [c.62]

При гидратации бутиленов получаются два спирта. Нормальные [c.333]

Бутанол-2 вырабатывается в небольших количествах путем непрямой гидратации бутиленов и используется главным образом для переработки в метилэтилкетон. Пропанол-1 получается тоже в небольших количествах при сернокислотной гидратации пропилена. Высшие спирты не получают в промышленности методом гидратации олефинов. Наибольший интерес представляют первичные спирты с прямой цепью, необходимые для производства пластификаторов однако их нельзя получать путем гидратации олефинов. [c.191]

Еще менее благоприятны для получения спиртов условия равновесия при гидратации бутиленов и высших олефинов. [c.316]

В промышленности широко используется способ получения вторичного бутилового спирта гидратацией бутиленов. Эту реакцию осуществляют сернокислотной гидратацией через кислый вторичный бутилсульфат с последующим его гидролизом ПЗ. В результате получают разбавленные водные растворы вторичного бутилового спирта с примесями, количество которых зависит, в первую очередь, от качества исходного сырья - углеводородных фракций а также условий проведения процесса. [c.157]

Сернокислотной гидратацией -бутиленов можно получить вто/>-бутило-вый спирт (бутанол-2), который в первую очередь используют для производства метилэтилкетона. Чтобы избежать значительного образования полимеров ири гидратации, следует строго соблюдать определенные меры пред- [c.465]

Спирты С4 и С5, образующиеся при сернокислотной гидратации бутиленов и амиленов, постепенно находят промышленное применение. [c.398]

В таких же условиях реагируют и н-бутилены, однако выход эфиров [24] не настолько высок, чтобы этот метод можно было предпочесть обычному методу получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации бутиленов в спирты и этерификации последних уксусной кислотой (см. гл. ХУП). Следует отметить как недостаток, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора слишком большое количество серной кислоты, а именно 10—20% от веса реагирующих веществ. [c.187]

Примером адиабатических систем являются реакционные камеры процессов термического крекинга деструктивной гидрогенизации, каталитического крекинга с движущимся катализатором, прямой гидратации этилена, дегидрирования бутиленов и др. [c.263]

Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

ГИДРАТАЦИЯ НОРМАЛЬНЫХ БУТИЛЕНОВ И ИЗОБУТИЛЕНА [c.345]

В табл. 9 помещены экспериментальные данные цитированных здесь авторов, а также логарифмы констант равновесия реакции гидратации нормальных бутиленов, рассчитанные по уравнению (13) [c.345]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Выделение смеси нормальных бутиленов из -фракции газов нефтепереработки происходит относительно легко. В случае присутствия дивинила его необходимо удалить, что обычно осуществляют после отделения изобутилена. Метод удаления дивинила зависит от его содержания в С4-фракции. Если последнее мало, то дивинил полимеризуют над активированной глиной или селективно гидрируют в н-бутилены с помощью сульфида никеля или меди как катализатора [36]. Если содержание дивинила велико, то его удаляют любым из методов, описанных в гл. 12 (стр. 210), например избирательным поглощением аммиачным раствором ацетата одновалентной меди. Изобутилен можно извлечь поглощением 50—65%-ной серной кислотой. В остатке после сернокислотной обработки присутствуют только н-бутилены и насыщенные углеводороды эта смесь пригодна для гидратации во в/иор-бутиловый спирт (см. гл. 8, стр. 151). [c.128]

В США н-бутилены используют в химической промышленности главным образом для производства дивинила, необходимого для синтетического каучука. Кроме того, небольшое количество н-бутиленов подвергают гидратации/вр, втор-бутиловый спирт. [c.132]

В С4-фракции крекинг-газов содержатся н-бутилены, бутаны, изобутилен, а если крекинг проводят при высокой температуре, то и дивинил. Прежде чем н-бутилены гидратировать во втор-бутиловый спирт, нужно удалить изобутилен и дивинил, так как в условиях, в которых производят гидратацию н-бутиленов, изобутилен полимеризуется, а дивинил образует смолы, по-видимому, в результате сополимеризации с н-бутиленами. [c.151]

Для гидратации этилена применяют 96—98%-ную кислоту, пропилена — 87%-ную, бутиленов — 70—72%-ную. При повы-шении концентрации кислоты скорость поглощения увеличивается, однако это приводит к побочным реакциям — полимеризации олефина [c.57]

Фиг. 30. 35. Реактор герметический Р-А5-10 для сернокислотной гидратации бутиленов (конструкция Ленфилиала НИИхиммаш).

Внутри аппарата размещается охладитель 11, имеющий теплопередающую поверхность 37 предназначенный для отбора тепла, выделяелюго в процессе гидратации бутиленов. [c.431]

Сернокислотную гидратацию бутиленов и амиленов проводят в лчидкой фазе, так как исходная углеводородная фракция используется в жидком виде. Эмульгирование такой двухфазной системы осуществляется при помощи мешалки или достигается уже в насосе, подающем смесь исходных веществ в реакционный объем. Для поддержания необходимой температуры аппарат охлаждают рассолами или низкокипящими хладоагентами, снимающими тепло реакции за счет их испарения. [c.312]

До сих пор в промышленности нашло использование только омыление амилхлоридов в амиловые спирты. Получение бутиловых спиртов таким методом также представляется перспективным, особенно если учесть, что через хлористый бутил удается получать нормальный первичный бутиловый спирт, который не может быть получен ни сернокислотным способом, ни прямой гидратацией бутиленой. [c.95]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

Гидратация нормальных бутиленов и изобутилена была изучена в работе [10] в интервале 150—250° С при атмосферном давлении. Равновесие реакции гидратации изобутилена было исследовано Френсисом, Клингшмидтом [18 и Эберцом и Лукасом [19]. [c.345]

Аналогично изопропиловому спирту прямой гидратацией н-бутиленов можно получать вгор-бутиловый сиирт. Существует н способ прямой гидратации изобутилена па еульфокатиопите, являющийся составной частью переработки С4-фракций и служащий для извлечения изобутилена. [c.194]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Гидратацию олефиновых углеводородов, вероятно, можно считать наиболее широкораспространенным процессом гидратации. Он используется для получения этилового спирта из этилена, изопропилового - из пропилена и бутилового - из бутиленов. Например, изопропанол получают поглошением жидкого или газообразного пропилена 75%-ной серной кислотой при комнатной температуре. Продукт реакции разбавляют водой и гидролизуют водяным паром, с которым и удаляется изопропиловый спирт /4/. Читатель вправе подумать, что серная кислота - реагент, который образует в качестве промежуточного соединения изопропилсерную кислоту, гидролизующуюся водой. Это действительно так и есть, и в других каталитических реакциях образуются аналогичные промежуточные соединения. [c.340]

За крупнотоннажным производством продуктов химической переработки этилена вскоре последовало промышленное использование в качестве химического сырья пропилена и бутиленов. Эти олефинь[ подвергали гидратации по тому же методу, что и этилен, а полученные спирты переводили в кетоны, которые вместе с их производными также нашли себе применение в автомобильной и лакокрасочной отраслях промышленности. [c.20]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

Прямой гидратацией н-бутиленов втор-бутиловый спирт не получают, тяк как при этом образуется много полимеров. Сернокистотная гидратация н-бутиленов протекает легче, чем в случае этилена или пропилена. Вследствие более высоких температур кипения С4-углеводородов относительно легко провести гидратацию полностью в жидкой фазе. Обычно для этого пользуются 70—85%-ной кислотой, поддерживая температуру около 20—35°. Желательно проводить процесс в мягких условиях, чтобы избежать образо- [c.151]

С помощью кислотной гидратации можно превращать в спирты и гомологи этилена. Это было впервые отмечено А. М. Бутлеровым (1867 г), который действием Н2504 на изобутилен получил триметилкарбинол. Позднейшие его работы [5] показали, что реакционная способность олефинов возрастает с повышением молекулярного веса, причем одновременно увеличивается склонность и к полимеризации, и к образованию алкилсерных кислот. Так как скорость полимеризации возрастает с повышением температуры, при получении спиртов насыщение серной кислоты бутиленом и высшими олефинами ведут при минус 10—0°. Каждый из олефинов поглощается серной кислотой определенной концентрации, которую надо снижать по мере увеличения длины цепи олефина. Так, например [c.512]

Изобутилен. Углеводороды С4 (бутан, бутилен, бутадиен) характеризуются близкими температурами кипения, что делает невозможным их разделение ( )ракционной перегонкой. Изобутнлен отделяют избирательной гидратацией и последующей дегидратацией три-метилкарбинола [c.361]

Условия получения в/ио/ -бутилового спирта методом сернокислотной гидратации изучались также на заводе АзСК [44]. Абсорбция м-бутиленов осуществлялась в жидкой и в газовой фазах. При этом было установлено, что жидкофазная абсорбция н-бутиленов в условиях интенсивного перемешивания наиболее приемлема для промышленного осуществления. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология