Амины реакция с ацетиленом

Значительное количество работ посвящено взаимодействию ацетилена с аммиаком или аминами. В зависимости от катализаторов и условий реакции ацетилен с аммиаком образует ацетонитрил [c.670]

Так, например, азотнокислая, углекислая, сернокислая соли меди, окись и закись меди практически не обладают каталитической активностью, но если в реакционную массу, первичного ароматического амина с указанным соединением меди ввести солянокислый анилин, хлористый аммоний или поваренную соль, то происходит образование ацетиленида меди, а затем весьма энергично начинается реакция амина с ацетиленом. [c.196]

В аналогичную реакцию ацетилен и окись углерода вступают также с аминами, меркаптанами или кислотами, образуя амиды, тиоэфиры или ангидриды. [c.346]

К этой группе реакций относятся реакции ацетиленов с аминами, реакции Манниха и ряд других (см. табл. 1, реакции 23—25, 31). Катализаторами реакций этинилирования являются, в основном соединения Си , Ag , [c.149]

Попытки осуществить взаимодействие аммиака или первичных и вторичных аминов с ацетиленом и окисью углерода для получения амидов акриловой кислоты проводились нри тех же рабочих условиях как и с гидроксильными соединениями и меркаптанами. В соответствии с рассмотренной рабочей гипотезой удалось осуществить эту реакцию как по стехиометри-ческому, так н каталитическому способу согласно приведенным ниже схемам. [c.244]

Оригинальный метод синтеза хинолинов был разработан Н. С. Козловым (Пермь). Этот метод основан на реакции анилина и других ароматических аминов с ацетиленом в присутствии катализатора (соли меди, ртути или серебра) [409 —411] [c.476]

Опубликовано несколько работ, в которых описано использование для синтеза хинальдина и его производных реакции между анилином (и другими ароматическими аминами) и ацетиленом в присутствии хлористой меди . [c.744]

Особенность атих примеров состоит и том, что единственный продукт, образующийся на первой стадии, способен в тех же условиях подвергаться дальнейшему превращению в той же реакционной системе. Следовательно, для достижения селективности необходимо остановить процесс на первой (пли, скажем, на второй) стадии. Этого можно добиться разнообразными способами. Например, и случае реакций (1) обе стадии суть реакции, вполне однотипные но химизму. Поэтому для обеспечения селективности гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы двойные связи восстанавливались над ним существенно медленнее, чем тройные. Этому требованию отвечает катализатор Линдлара — палладий на карбонатах, частично дезактивированный добавкой аминов. [c.124]

К ацетилену можно присоединять и другие соединения, как, например, спирты, амины, циановодород или карбоновые кислоты. Эти реакции имеют промышленное значение многие из них протекают по механизму нуклеофильного присоединения. [c.128]

I. ИЗ АЦЕТИЛЕНОВ, АЛЬДЕГИДОВ И АМИНОВ (ВИДОИЗМЕНЕННАЯ РЕАКЦИЯ МАННИХА] [c.192]

Циклогексан дает винилциклогексан. Аналогично при реакции соответствующего субстрата с ацетиленом могут быть получены аллиловые спирты, амины, сложные эфиры и кетоны [c.36]

Эксперимент проводился нами по двум направлениям во-первых, в реакционную массу вводился первичный ароматический амин и органическое соединение с подвижным водородным атомом, например ацетоном, затем реакционная масса в присутствии соли ртути или меди насыщалась ацетиленом. Прн этом проходила реакция конденсации амина с ацетиленом, сопровождающаяся образованием моноэтилиденового основания. Последнее реагирует как азометин с органической молекулой, содержащей подвижный водородный атом [118]. [c.30]

Научные работы посвящены органическому катализу. Совместно с Н. Д. Зелинским впервые в СССР начал (1932) работы по получению хлоропренового каучука. Предложил каталитическую конденсацию ароматических аминов с ацетиленом и на ее основе создал удобный метод синтеза хинолино-вых оснований, названный его именем (реакция Козлова). Разработал новую реакцию гидроамини-рования органических соединений нитрилами, оксимами, гидразинами. Предложил MOHO-, би- и полиметаллические платинусодержаище катализаторы риформинга нефти, термостабильные и селективные катализаторы для дегидрирования, гидрирования и изомеризации углеводородов. [6] [c.246]

Напишите уравнения реакций взаимодействия магнийбром-этила с бромистым этилом, с водой, с пропиловым спиртом, с аммиаком, с пропил амином, с ацетиленом. [c.26]

Известно несколько работ, в которых описано действие аро матических диазосоединений на ацетиленовые углеводороды. Действие хлористого фенилдназония на ацетиленистую медь было испытано впервые в 1884 г. Зандмейером пытавшимся таким способом синтезировать фенилацетилен. Однако при этом им был получен с хорошим выходом хлорбензол. Из этого факта Зандмейер сделал вывод, что ацетилен в реакцию не вступает, а образующиеся по ходу реакции неорганические соли меди катализируют разложение диазосоединения. В результате дальнейших исследований был разработан известный метод синтеза галоидарилзамещенных на основе ароматических аминов (реакция Зандмейера). [c.302]

Ранее, в работах одного из нас[ ], был описан новый метод синтеза хинолиновых оснований путем реакции каталитической конденсации ароматических аминов с ацетиленом. Тогда же был предложен и механизм этого синтеза первоначально ароматический амин с аце тиленом образует моноэтилиденовое основание, затем две молекулы его при взаимодействии между собою превращаются в диэтилиденовое основание, при нагревании которого получается соответствующее хино-линовое основание. В последние годы эти представления получили признание р]. [c.929]

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

Так, например, пропуская ацетилен в смеси с большим избытком аммиака при 280° над катализатором — комплексным соединением хлористого цинка и аммиака, — получают смесь трех этиламинов вместе с некоторым количеством пиридиновых оснований, присутствующих в высококипящих фракциях. Из аминов больше всего образуется диэтиламина. Выше 305° основным продуктом реакции является ацетонитрил [38]. [c.388]

Иначе ведет себя галоид, находящийся у углерода при двойной или ацетиленовой связи. Он менее реакционноспособен и в большинстве случаев не может быть замещен обычным способом. Если реакция все же происходит, то отщепляется галоидоводород и образуются углеводороды ряда ацетилена. Так, например, а-хлорпропилен и -хлорпропилен при действии щелочи или третичного амина превращаются в метил-ацетилен (аллилен) [c.105]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (КаСН—СНаХ) дают лишь следы монозамеш,енных ацетиленов вторичные и третичные галогенопроизводные в реакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород, превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением. длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не вступают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов строение этих соединений не установлено. [c.188]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен [c.231]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Побочными Продуктами при реакции алкилирования являются олефины, амины, эфиры, спирты, дизамещенпые ацетилены и сам ацетилен. [c.34]

Основанием для наших исследований в области химии 5,6-бензохинолина явились работы в области каталитической конденсации ацетилена с ароматическими аминами, начатые еще в 1935 г. [107—116]. Было установлено, что первичные ароматические амины весьма активно конденсируются с ацетиленом а присутствии солей меди, ртути и серебра в качестве катализаторов, В качестве основного продукта реакции были получены соответствующие диэтилиденовые основания, которые при нагревании превращаются в хинальдин и его производные. [c.28]

В процессе реакции мы не замечали выделения свободного водорода, по-видимому, ои расходовался на образование побочных продуктов реакции — вторичных аминов или тетрагидропроизводиых 5,6-бензохинолпна. Поэтому с целью повышения выхода хинолинового основания в реакционную массу в дальнейшем мы вводили нитробензол. Синтез 2,4-диметил-5,6-бензохинолииа отличается от предыдущего тем, что раствор 2-нафт гламина в ацетоне насыщается ацетиленом в присутствии солей медн и ртути. [c.44]

Гидроалюминирование несимметричных ацетиленов можно направить на получение цис- или транс-продуктов присоединения. цис-Присоединению благоприятствует присутствие эквивалентного количества третичного амина [195]. Обработка образующихся винилаланов кислотой ведет к олефинам, в то время как галогенирование дает винилгалогениды с сохранением конфигурации у двойных связей. Реакция с метиллитием с последующим карбоксилиро-ванием дает а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [196]. [c.264]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]