Мыла из окисленного парафина

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

В методе Ф. Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. При работе под давлением образуются смеси, состоящие преимущественно из кислородсодержапщх производных углеводородов (синтол процесс), при работе без избыточного давления образуются углеводороды синтетический бензин Фишера и Тропша). Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольпшх количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [c.470]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Синтез углеводородов осуществлялся над катализатором Со — ТЬОг — MgO при атмосферном давлении или при давлении 10 ат. Получаемые смеси парафиновых и олефиновых углеводородов использовались для получения автобензинов, бензинов-растворителей, высокоцетановой присадки к дизельным топливам, а в отдельных случаях и как дизельное топливо. Отдельные фракции жидких продуктов синтеза, кипящие выше 230°, служили источником получения моющих веществ. Парафин окислялся в жирные кислоты, на базе которых приготовляли мыла, моющие вещества, пластификаторы и т. п. Церезин использовался для приготовления различных смазок. [c.553]

Парафин окисляли до кислотного числа 70 мг. Омыляли оксидат 25%-ным раствором едкого натра при 80—90° и при постоянном помешивании. Количество щелочи на омыление брали с некоторым избытком но сравнению с расчетным количеством, составляющим 0,2% вес. Полученный таким образом раствор содержал 52% неомыляемых, 19% воды и 29% мыла. [c.238]

По сравнению с парафином церезины окисляются намного легче, с образованием более разнородной смеси кислородных соединений, с меньшим выходом жирных кислот и большим выходом оксикислот. Поэтому церезины не рекомендуются для специальной химической переработки. Продукты, полученные при окислении церезинов, применяют в качестве сырья для получения мыла тяжелых металлов, которое используют в производстве консистентных смазок или пластификаторов. [c.120]

Далее Витцель смог снова подтвердить факт, наблюдавшийся другими исследователями [112], что жирные кислоты с длинной цепью содержатся в оксидате в меньшем количестве, чем их низшие гомологи, т. е. ЧТО преимущественно образуются кислоты со средним и малым числом атомов углерода. Этот результат раньше объясняли исключительно тем, что в первую оч ередь окисляются метиленовые группы, занимающие средние положения. Витцель же принимает, что в процессе окисления происходит деградация высших кислот в кислоты меньшего молекулярного веса, содержание которых в смеси поэтому увеличивается. Известно ведь, что при прочих равных условиях парафины и жирные кислоты окисляются кислородом тем сильнее, чем больше их молекулярный вес. Следовательно, чем длиннее углеродная цепь, тем относительно больше она укорачивается. Это однозначно показывают также опыты Цернера [113], который нашел, что стеариновая кислота легко окисляется в ниэкомолекулярные кислоты. В тех же условиях кислоты кокосового масла окисляются труднее, а каприловая совсем не поддается действию кислорода. Маннес [114] также придерживается аналогичного взгляда на вторичную деструкцию высших жирных кислот и указывает на то, что полученные окислением парафина кислоты С12— ig, применяющиеся в производстве мыла, легко окисляются воздухом с образованием низкомолекулярных кислот и значительного количества дикар бо-новых кислот, в то время как головные погоны кислоты Се—Сд остаются при ЭТОМ незатронутыми. [c.583]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены недостаточным количеством химического сырья. Так, например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Qo—Qg-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ, для чего проводили реакцию сульфохлорирования (см. гл. V) или хлорирования, конденсацию с бензолом и сульфирование (см. гл. IV). Синтетический парафин окисляли в жирные кислоты с длинной цепью углеродных атомов, которые употребляли для производства мыл (см. гл. III). Из синтетического парафина можно получить кислоты с большим молекулярным весом, чем из нефтяного парафина. [c.46]

При прямой анионной флотации окислов железа применяют различные жирнокислотные собиратели талловое масло и мыло, сульфатное мыло, кислоту касторового масла, кислоты, получаемые при окислении парафина, окисленный керосин, окисленный уайт-спирит (как от- [c.370]

Чем больше маслянистых примесей в технических сортах парафина нефтяного или буроугольного происхождения, тем они менее пригодны для окисления. В оксидате-сырце присутствует очень много примесей, не ра1СТ1Воримых в бензине. Эти масла состоят большей частью из нафтенов, которые ХОТЯ и окисляются, но дают вязкие кислоты и темноокрашенные мыла с неприятным залахом. Таким образом, большое количество маслянистых примесей весьма нежелательно. [c.447]

Смесь свежих и возвратных парафинов непрерывно поступает в окислительную колонну,, где при температуре 130° С окисляется кислородом воздуха. Окисленный продукт — оксидат — охлаждается до 90° С и поступает в смеситель на водную промывку от низкомолекулярных кислот i—С4. Промытый оксидат нейтрализуется вначале 7%-ным раствором кальцинированной соды, а затем 5 %-ным раствором едкого натра. Образовавшаяся эмульсия поступает на центрифуги, где омыленная часть оксидата (мыльный раствор) отделяется от нейтральной части оксидата. Нейтральный оксидат, не содержащий жирных нислот, возвращается в окислительную колонну. Мыльный раствор направляется в термический узел для облагораживания кислот и далее в отделитель, где происходит отделение воды и неомыляемых от расплавленного мыла. Расплавленное мыло поступает на расклеивание, которое производится раствором сульфата натрия. Полученный 20%-ный раствор мыла обрабатывается 96%-ной серной кислотой, в результате чего мыльный клей разлагается с образованием жирных кислот и сульфата натрия. Полученная при разложении смесь [c.158]

Для получения мыла расходуются значительныз количества жиров, в то время как общая тенденция современной техники — сократить расход пищевого сырья для технических целей. В данном случае это достигается двумя путями. Во-первых, высокомолекулярные жирные кислоты, необходимые для производства мыла, получают не только из жиров, но и окислением парафина — смеси высокомолекулярных углеводородов, выделяемых из нефти. Окисление проводят, продувая воздух через расплавленный парафин при температуре около 100 °С. Катализаторами служат окислы марганца. [c.198]

Мыла получают также, используя высшие углеводороды нефти — парафин. Парафин окисляют до карбоновых кислот (смесь), выделяют пз смеси нужные кислоты н действием соды Naj Oa переводят их в натриевую соль. [c.421]

В и н ип л а с т—продукт горячего (при 150—160° С) прессования в твердую пластическую массу полихлорви-НИЛ01ВОЙ смолы с присадками стабилизаторов (аминов, окислов металлов, металлических мыл) и мягчителей (стеарина, парафина, трансформаторного масла). Винипласт достаточно прочен и имеет высокую химическую, стойкость, однако его низкая теплопроводность (в 200 раз меньше теплопроводности меди) и недостаточная теплостойкость (до 50° С), исключающая паровой обогрев, ограничивают область его применения. Винипласт [c.62]

Процесс окисления осуществляется следующим образом смесь свежего парафина с парафином, не вступившим в реакцию, в соотношении 1 2 подают в окислительные колонны, где она окисляется кислородом воздуха. Окисление ведется в присутствии катализатора — перманганата калия прн температуре 110—115°. Окисленный парафин омыляется раствором соды и щелочи. Не вступившие в реакцию парафин и нейтральные кислородсодержащие соединения отделяются от мыльного раствора в автоклаве при повышенных температуре и давлеиип. Жирные кислоты, выделенные из мыльного раствора, имеют лактонпую группу, что ухудшает пх качество. Для разрушения этой группы водный раствор мыл подвергают термической обработке при температуре 320—330° и давлении 120—130 ат [4]. [c.117]

При окислении высших углеводородов получают еш,е менее однородные продукты. Согласно современным данным, даже у парафинов с совершенно прямой цепью действие кислорода по статистическим законам распространяется на всю углеродную цепь между тем технические парафины всегда имекЬт разветвленное строение. В Германии на протяжении нескольких лет применяли процесс окисления парафинов воздухом при температуре 130—150° с целью получения жирных кислот, пригодных для производства мыла [13]. Получаемые таким образом жирные кислоты представляют собой смесь очень широкого фракционного состава и значительно дороже природных кислот, у которых число углеродных атомов колеблется в узких пределах. Большое значение имеет процесс окисления циклогексана 114], обеспечиваюш,ий получение наряду с адипиновой кислотой смеси циклогексанола и циклогексанона эту смесь в свою очередь можно окислить до адипиновой кислоты или превратить в циклогексанон, а затем — в капролактам. Для промышленности очень интересен и важен процесс окисления кумола по Хокку [151 с получением гидроперекиси, которая под действием разбавленной сер- [c.339]

Следует упомянуть работу Щульца [138] по окислению парафина воздухом при 2S0—300 С наряду основным продуктом альдегидом и.м было получено незначительное количество кислот. Бенеднкс 139 окислял вазелин путем перемешивания его с перекисью натрия в присутствии воды или с перекисью, разбавленной щелочами либо щелочными солями. Образовавшиеся в ходе окисления кислоты сразу превращались Б мыла. Эллис )140] и Грзй [141] наблюдали образование кислот и сложных эфиров при обесцвечивании (уничтожении флюоресценции) погонов нефти и других углеводородов. [c.37]

Водный раствор сульфата калия после отстаивания отделяют, а марганцевые мыла смешивают с калиевыми, полученными отдельно обработкой щелочью жирных кислот, смешанных в соотношении I I со вторыми неомыляемыми. Для удаления воды катализатор, переме- шивая, подогревают в течение 2-4 ч, после чего подают на окисле- ние парафина. [c.60]

Окисленные продукты, получаемые из парафина, уже упоминались как стабилизаторы для асфальтовых эмульсий Парафин окисляется путем быстрого пропускания кислорода при температуре 150—160° в присутствии мыла, служащего катализатором. Окисленный продукт (0,1—0,3%) растворяют затем в нефтяном асфальте (темп. пл. 40°), а полученную смесь выливают в равный объем разведенной щелочи (0,5%). При атом необходи мо хорошее размешивание и нагревание до 90—100°. В другом процессе 33 парафин окисляют до тех пор, пока [c.1068]

Смесь свежих и возвратных парафинов непрерывно поступает в окислительную колонну, где при 130° С в присутствии катализатора — смеси марганцевых и калиевых солей. СЖК окисляется кислородом воздуха. Процесс окисления ведется до кислотного числа 7, что соответствует глубине превращения исходного парафина 3,5%- Окисленный продукт непрерывно выводится из окислительной колонны, охлаждается до 90° С и поступает в смеситель на водную промывку от низкомолекулярных водорастворимых кислот i—С4. Промытый оксидат нейтрализуется вначале 7% раствором едкого натра. Образовавшаяся эмульсия поступает на центрифуги, где омыленная часть оксидата (мыльный раствор) отделяется от нейтральной части. Нейтральный оксидат, не содержащий жирных кислот, возвращается в окислительную колонну. Мыльный раствор направляется в термическую печь для облагораживания кислот и далее в отделитель, где происходит отделение воды и неомыляемых от расплавленного мыла. Расплавленное мыло поступает на расклеивание, которое производится раствором сульфата натрия. Полученный 20% раствор мыла обрабатывается 96% серной кислотой, в результате чего мыльный клей разлагается с образованием кислот и сульфата натрия. Полученная при разложении смесь отстаивается, выделившиеся жирные кислоты промываются водой и далее направляются на ректификацию. Раствор сульфата натрия после отстоя от жирных кислот подается на кристаллизацию и центрифугирование, после чего выпавшие кристаллы его направляются на последующую очистку, а раствор возвращают на расклеивание мыла. [c.110]

При умеренном нагревании (до 100—160° С) в присутствии катализаторов (КМПО4, ЫзаСОд) алканы окисляются кислородом воздуха до различных продуктов (вплоть до кислот). Такое окисление парафинов от ДО используется для получения синтетических жиров и масел, а также мыл [c.67]

О к и с л е н и е п р е д е л ь н ы X углеводородов при повышенной температуре. Первые представители ряда метана окисляются наиболее трудно. Высшие предельные углеводороды, входящие в состав парафина, уже при температуре 100—160° удается окислить кислородом с образованием жиряых кислот. Эта проблема имеет огромное значение —из дешевых продуктов, содержащихся в нефти, удается получить высшие жирные юислоты, необходимые для изготовления мыла и свечей при этом может освободиться большое количество жиров, употребляющихся в настоящее время для приготовления мыла и свечей. В дальнейшем разработка этой проблемы, быть может, приведет к промышленному синтезу пищевых жиров. [c.56]

Большую часть мягкого парафина, известного также под названием гач, окисляли в жирные кис,лоты, которые использова.ли для производства мыла и пищевых жиров. Часть этого парафина также шла на производство смазочных масел. Твердый и плиточный парафины применяли в производстве политуры, свечей и взрывчатых веществ. Пластичный парафин применяли для пропитки бумаги и картона. [c.167]

Описывается ряд процессов окисления, в которых металлические соли жирных кислот (мыла) играют роль катализаторов. Помимо марганцевых мыл, с этой целью применялись мыла кобальта, железа, цинка, меди и свинца, а также соли многих других металлов [66]. В качестве катализаторов можно применять Со на кизельгуре и другие подобные композиции [67]. Описано окисление парафинов в водных эмульсиях (500 ч. парафиновых углеводородов на 75 ч. воды) [68]. Парафины можно окислять воздухом в контролируемых условиях для получения двухосновных и многоосновных кислот—сырья для синтеза алкидных юл или пластификаторов [69]. Методика достаточно полного разделения сырых продуктов окисления на относительно чистые окисленные и неокисленные фракции подробно описана Хессом [70]. [c.29]