Нитробензол бензальдегид из него

Авторы нашли, что протонизированный азобензол способен отнимать гидрид-ион от органических веществ весьма разнообразных классов, сам превращаясь в бензидин. При этом в ряде случаев реакцию гидридного перемещения удавалось устанавливать лишь по образованию бензидина. Вторыми продуктами реакции в большинстве случаев были неустойчивые ионы карбония. В дальнейшем они претерпевали ряд более или менее сложных превращений, в результате которых образовывались стабильные вещества.. В частности, ионы карбония зачастую способны стабилизироваться, отщепляя протон и переходя в соединения с кратными связями. Последние в присутствии серной кислоты полимеризуются, образуя смолистые неизученные продукты. Таким путем гидридные перемещения были установлены в реакциях с ацетоном, циклогексаноном, уксусной кислотой, янтарной кислотой, бензальдегидом, дибутиловым эфиром, бензолом, тиофеном, нитробензолом, циклогексаном, н-гексаном. [c.597]

Эти полосы весьма интенсивны в спектре внутреннего конуса этиленового пламени, но они вполне отчетливо видны также и в спектрах пламен ацетилена, метана, пропана и высших углеводородов, эфиров, бензола и его производных [276]— толу ла, фенола, бензальдегида, бензойной кислоты, пирогаллола, нитробензола и т. д., этилового спирта, ацетальдегида, хл истого метила, [c.71]

Для растворителей третьей и четвертой групп, на которых здесь мы не будем подробно останавливаться, взаимодействие еще сильнее. В нитробензоле, который принадлежит к третьей группе, полоса ОН, смещенная на 180 см и ставшая сильно несимметричной, довольно еще четкая, но значительно ослаблена по интенсивности поглощения, что следует объяснить разрыхлением связи ОН. Это происходит вследствие того, что нитрогруппа имеет склонность действовать как акцептор протонов. В еще большей мере это наблюдается для растворителей четвертой группы, например для диоксана, диэтилового эфира, бензальдегида и ацетофенона здесь полоса ОН совсем плоская, смещена на 500 см и больше. Этот эффект следует отнести за счет легко объяснимого взаимодействия с более сильным, чем нитрогруппа, акцептором протонов, кислородом эфира или карбонила. Это взаимодействие одновременно обусловливает сильный рост дипольного момента, например 1,920 в неполярном ( ) диоксане. Однако величина этого момента относится теперь уже не к молекуле фенола, а к ее смешанному ассоциату с диоксаном . [c.248]

К ароматическим зтлеводородам обычно относят бензол и его производные. Термин "ароматичесжий" чаще всего используется вместо "бензолоподобный". Сначала имелись в вид> свойства, точнее запахи (бензальдегид, нитробензол) в дальнейшем стали использовать термин "ароматический" для описания соединений, или по структуре, или по свойствам похожих на бензол. По озойсгвам и строению они настолько сильно отличаются от остальных углеводородов, что выделены в особый раздел органической химии. [c.143]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Локальное возбуждение в заместителях можно заметить также и на ряде других примеров. В спектре бензальдегида первая полоса (320 ммк) представляет собой локальное возбуждение га —> я группы >С=0, сходное по положению в спектре и по интенсивности соответствующей полосе а, -ненасыщенных альдегидов (см. раздел П1.3). Переход при 279 ммк отвечает первому возбужденному уровню фенильного хромофора (он имеет чуть заметную колебательную структуру [123]), в то время как полоса при 241 ммк возникает вследствие поглощения, обусловленного электронным переходом, в данном случае от бензольного кольца к СНО-группе. Это же рассуждение применимо и для спектра нитробензола, в котором первые три максимума объясняются следующим образом 1) 340 ммк — локальное возбуждение и —> я группы NO2 2) 275 ммк — первое локальное возбуждение фенильного хромофора (в этой области проявляется ожидаемая колебательная структура в парах) [109] 3) 250 ммк — поглощение, связанное с переходом электрона. Спектры о- и ж-дизамещенных бензола [204] и полизамещенных бензола содержат две раздельные ПОЛОСЫ соответствующие переходу электронов они особенно заметны в спектрах последних трех соединений табл. 2.14. [c.110]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

Бахарах [834] подтвердил наблюдения Менке. Он указывает, что вышеназванные нитраты, нитрующие при низких температурах, реагируют так же, как ацетилнитраты, и поэтому дают преимущественно о-производные. В то же время ранее применяемый им нитрат лития реагирует при более высокой температуре и тогда, подобно о-ацетилазотной кислоте, образует преимущественно п-производные. Это специфическое ориентирующее действие в о- и п-положение так велико, что бензольные производные с заместителями второго порядка, например бензойную кислоту, бензальдегид и нитробензол, вообще нельзя нитровать этим методом. [c.307]

Стильбены образуют небольшую группу соединений, найденных лишь нескольких видах растений [31—32]. Их нетрудно изолировать классическими методами, х)эоматографические исследования на бумаге показали, что они часто встречаются в виде смесей. На бумаге под действием ультрафиолетового света стильбены окрашиваются в различные оттенки голубого цвета. Стильбены (если они не глиКозилированы) на бумажной хроматограмме остаются в водных растворах неподвижными, поскольку их молекула имеет плоскую форму. Максимум поглощения около 300 ммк. Стильбены можно разложить нагреванием в автоклаве в течение 8 час при высокой температуре (160°) с добавлением или без добавления щелочи и нитробензола продуктами распада являются замещенные бензальдегиды, которые можно идентифицировать хроматографически. [c.52]

Как уже было упомянуто выше, выходы вторичных жирноароматических аминов при разбираемом способе восстановительного алкилирования нитросоединений являются хорошими. Они достигают максимума в случае применения масляного альдегида, что видно из следующего сопоставления данных по алки-.Ьированию нитробензола метиланилин получается с выходом около 50%, этиланилин—около 60%, н-бутиланилин—около 95%, н-амиланилин—около 85"о и н-гептиланилин—окол(> 40% . Тут же полезно отметить, что применение для восстановительного алкилирования нитросоединений ароматических альдегидов, повидимому, невыгодно из-за сравнительно низкого выхода вторичного амина. Так, выход бензиланилина, получаемого из бензальдегида и нитробензола , составляет всего только ЗЗ , . [c.77]

Еще в 1895 г. Цвардемакер обратил внимание на то, что вещества различного химического строения вызывают одинаковое ощущение запаха. Так, например,— писал он,— всем известно, что бензальдегид и нитробензол имеют настолько близкие запахи, что определить фальсификацию масла горького миндаля мпрба-новым маслом только по запаху невозможно. Однако первое из этих веществ содержит ответственную за запах альдегидную группу, а второе — нитрогруппу [96, стр. 251]. [c.114]

Проявлением специфического эффекта, величина которого зависит от положения и природы заместителя, в присутствии одного и того же индифферентного электролита можно, по-видимому, в некоторых случаях объяснить отклонения, наблюдаемые при установлении связи между строением и значением Е , волн восстановления органических соединений. Довольно много таких отклонений можно найти в книге Зумана [273], посвященной корреляционным соотношениям в органической полярографии. Так, на рис. 111-5 указанной книги (стр. 54) у производных нитробензола, имеющих (СНд)2К- и ОН-группы в п-положении, величины Еу на 65 и 100 мв отрицательнее, чем это должно было быть на основании корреляционного уравнения (авторы оригинальной работы [2741, откуда взяты эти данные, объясняют эти отклонения возможностью образования хиноидной структуры у этих соединений, повышающей их стабильность). В случае о-замещенных бензальдегидов сдвиг ве.тичины Еу к положительным потенциалам, по сравнению с рассчитанной по корреляционному уравнению, имеет место у метилпроизводного (на 75 мв) — рис. 111-10 [273, стр. 76]. Наибольшие положительные отклонения наблюдаются при введении в о-положения иодбензола одной или двух метильных групп (рис. 111-11 [273, стр. 77]). Как следует из табл. 111-10 [273, стр. 80—83[, разница между значениями Еу, различных о- и и-производных толуола положительна (за исключением нитротолуолов), однако в случае производных бензальде- [c.79]

Область, занимаемая спектром ВРК, плавно увеличивается с увеличением температуры. Так, в нитробензоле при повышении температуры от 20 до 120°С область, занимаемая крылом, увеличивалась от 1,2 см до 3 смт в бензальдегиде в интервале 20 100°С эта область изменялась от 1 слп до 2,2 слг. Такой характер измененпя ширины спектра ВРК представляется естественным, поскольку при увеличении температуры Га уменьшается и согласно (21) максимум коэффициента усиления будет смещаться в стоксовую сторону от возбуждающей линии. Из всех исследованных жидкостей лишь в салоле при =170°С наблюдался четкий максимум, а в нитробензоле и о-кснлоле наблюдались сильно размытые максимумы, отстоящие при комнатной температуре на расстоянии --0,5 см и 0,7 см- соответственно от несмещенной линии. В остальных жидкостях, еслп максимум и существует, то он максируется всегда ирнсутствующимн компонентами ВРМБ. Возможно также, что отсутствие четкого максимума в ВРК объясняется тем, что когда коэффициент усиления /Т] достаточно велик, чтобы наблюдать ВРК при данной чувствительности установки, поле Ео оказывается таким большим, что не выполняется условие применимости теории [c.194]

Дж/моль) более прочная, чем связь Н — СеНв (гл. V, разд. 2,е, табл. 60). Некоторые из предшествующих реакций приводят к замещению заместителя па гидроксил, например нитробензол превращается в фенол и в три нитрофенола, причем нитрогруппа отщепляется в виде азотной кислоты [336]. В результате других предшествующих реакций получаются диарилы — димеры арильных радикалов, образующихся при отщеплении водорода от субстрата [336]. Это означает, что реакция проходит через стадию отщепления водорода с образованием арильного радикала, который частично димеризуется, прежде чем присоединением гидроксильного радикала закончится процесс замещения. Отметим, однако, что реакция гидроксилирования протекает не только по этому механизму. Указанный механизм, как видно, отличается от 8н2-механизма арилирования и алкилирования, первой стадией которых является присоединение, а последующей стадией — отщепление водорода. При гидроксилировании преобладает отщепление водорода из боковой цепи, что можно объяснить большой теплотой образования воды. Из толуола образуется ие только продукт окисления боковой цепи — бензальдегид, но также и дибензил [336]. Фенол, по-видимому, вначале теряет водород ОН-грунпы, однако затем образующийся радикальный центр перераспределяется между орто- и геара-положениями, по которым и происходит дальнейшее гидроксилирование и окисление в хипоидные соединения [337]. [c.341]

Несмотря на указанную взаимосвязь окислительно-восстановительных процессов, они обычно называются просто либо окислением, либо восстановлением, в зависимости от того, происходит окисление или восстановление исходного вещества. Реагент, оказывающий на вещество соответствующее воздействие, называется окислителем или восстановителем. Так, например, при окислении толуола в бензальдегид двуокисью маргаща последняя называется окислителем. Процесс получения анилина из нитробензола при действии железа носит название восстановления, а желе ю—восстановителя. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология