Полимеризация бензола

Рис. 5. Термогравиметрический анализ поли-/г-фенилена, полученного полимеризацией бензола, в атмосфере азота. Скорость нагревания 10 град мин.

Полифенилены могут быть получены также полимеризацией бензола в присутствии кислот Льюиса, воды и окислителей, например хлорида алюминия — хлорида меди. Реакция протекает по схеме [c.419]

Рис. 6. Термогравиметрический анализ поли-п-фенилена, полученного полимеризацией бензола, на воздухе. Скорость нагревания 10 град мин.

Концентрированная серная кислота не вызывает полимеризации бензола, а приводит к получению бензолсульфокислоты [c.424]

Интересной реакцией, которая иллюстрирует возможность практического использования основных свойств бензольного ядра, является полимеризация бензола под действием хлорида железа в присутствии следов воды, приводящая к образованию полифенила (используется как теплоноситель и теплостойкий полимер) [c.110]

Концентрированная серная кислота не вызывает полимеризации бензола, как это происходит в случае алкадиенов, а приводит к получению бензолсульфокислоты [c.215]

Ацетат целлюлозы Полистирол, полученный при ионной полимеризации Бензол 30 — 3800 200 [c.392]

Полистирол, полученный, при ионной полимеризации Бензол 3800 [c.393]

Полистирол, полученный при анионной полимеризации Бензол 0,38 [c.69]

Точно так же по измерениям потери массы при повышенных температурах, была охарактеризована термостойкость полифениленов, полученных полимеризацией бензола и дегидрированием полимера циклогексадиена-1,3 2 . Для поли-л-фенилена, синтезированного полимеризацией бензола, потеря массы после 30-минутной выдержки на воздухе при 350° С составила 0,5%, при 400°С —около 1,0%, при 450°С—16%, при 500°С — 55% полное улетучивание произошло за то же время при 550°С . Полифенилен, полученный из полимера циклогексадиена-1,3, обладает примерно такой же термостойкостью кроме того, он выдерживает без каких-либо изменений свойств нагревание в течение 72 ч при 230— 240° С 2 . [c.48]

Кроме метода окислительной катионной полимеризации бензола для получения л-полифенилена можно использовать электрохимическую полимеризацию бензола, синтезировать его из [c.197]

Исследована термическая полимеризация циклогексадиена-1 336,37. обнаружено образование в ходе полимеризации бензола и тримера циклогексадиена. [c.15]

Важно отметить, что если катионная полимеризация олефинов может протекать при —100° С в течение нескольких секунд, полимеризация бензола со сколько-нибудь заметной скоростью происходит при температурах, близких к комнатной. [c.46]

Несмотря на то, что упомянутые выше исследователи, синтезировали по всей вероятности поли- -фенилен, их полимеры заметно различаются по ряду свойств. Так, поли-/г-фенилен, полученный по реакции Вюрца, совсем не похож на полимер, полученный дегидрированием полимера циклогексадиена-1,3 или полимеризацией бензола. [c.46]

Поли- г-фенилен, полученный полимеризацией бензола, может перерабатываться в изделия спеканием при 400 °С и давлении 14 000 кгс/см . [c.143]

Молекулярная масса образующегося полифенилена определяется температурой полимеризации, концентрацией мономера и природой растворителя. Она уменьшается в следующем ряду растворителей, используемых в процессе полимеризации бензол > тетрахлорид олова > тетрахлорид титана > -дихлорбензол > 1,2,4-трихлорбензол > о-дихлорбензол. Снижение молекулярной массы происходит также прн повышении температуры реакции и уменьшении концентрации бензола. [c.147]

Задача дешифровки состава полимера, образующегося в присутствии циклогексана, оказалась более простой, чем в случае бензола. Полимер частично растворим в циклогексане и полностью в хлороформе. Четкие пики ИК-спектра (рис. 8) свидетельствуют об относительно простом строении этого соединения по сравнению с продуктом полимеризации бензола, хотя в обоих полимерах содержатся одни и те же функциональные группы. Соответствие полосы 6,3 мк карбоксильной группе (в ионизированном виде) подтверждается присутствием железа, что было установлено рентгенографическим флюоресцентным анализом. [c.102]

Существенное влияние на свойства сточных вод оказывают ароматические углеводороды, содержащиеся в сточных водах производства стирола и в стоках процесса полимеризации. Бензол, этилбензол, стирол оказывают токсическое действие на микрофлору биологических окислителей, на -водные организмы и влияют на органолептические свойства воды. [c.22]

Тот факт, что характер продуктов пиролиза при высоких температурах остается постоянным независимо от исходного сырья, объясняется тем, что они образуются из одного и того же промежуточного продукта. Долгое время считали, что этим продуктом является ацетилен, образующий при термической полимеризации бензол и другие ароматические углеводороды. Позднее установили, что при пиролизе ниже 1000° образуются минимальные количества ацетилена и что в случае метана он появляется лишь при температуре выше 1200°, как уже отмечалось выше. В настоящее время выяснили, что промежуточными продуктами при образовании ароматических углеводородов являются этилен и получающийся из него бутадиен. Эти углеводороды конденсируются по типу диенового синтеза, образуя в обратимой реакции циклогексен, который дегидрируется [c.397]

По утверждению Дэвиса [ ], из продуктов полимеризации бензола в кистевом разряде ему удалось выделить дифенил и /г-дифенилбензол [c.150]

Этот полимер получают также катионной полимеризацией бензола, катализируемой хлористым алюминием и хлоридом меди [c.177]

В [70, 71] и обзорной работе [73] приводятся результаты изучения процессов полимеризации бензола, толуола, этилбензола и стирола в тлеющем разряде в диапазоне температур от - 115 до —130° С. Оказалось, что скорость роста пленок экспоненциально уменьшается с температурой, что свидетельствует о гетерогенном характере процесса. Кажущаяся энергия активации определяется суммарным действием полимеризации и адсорбции. Про- [c.244]

Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

Полимеризацией бензола на системе А1С1з — СиСЬ — Н2О получен полифенилен. В отсутствие какого-либо из компонентов реакция не идет. Авторы считают, что полимеризация идет по окислительному катионному механизму [c.115]

Сообщения О синтезе поли-п-фенилена полимеризацией бензола появились лишь в самое последнее время. Ковачич с сотр. обнаружили , что бензол легко полнмеризуется под влиянием системы, состоящей из катализатора (льюисовской кислоты) и сокатализа-тора — окисляющего агента. Например, в присутствии пары хлористый алюминий — хлористая медь (И) бензол легко превращается в полимер — твердое вещество коричневого цвета с выходом около 60% в очень мягких условиях (15-иын при 35—50°С). [c.45]

Полифенилены, полученные из полициклогексадиена, дают в спектрах полосы поглощения при 885 и 760 см- (частоты, характерные для орто-замещенных ароматических соединений). Они могли появиться вследствие полимеризации циклогексадиена в положение-1,2 . Эти полосы поглощения, указывающие на замещение в орто-положение, не наблюдались в спектрах полифениленов, полученных полимеризацией бензола. [c.47]

Рис. 9. Дифференциальный терми- Рис. 10. Дифференциальный термический анализ поли- -фенилена, по- ческий анализ поли- -фенилена, лученного полимеризацией бензола, полученного полимеризацией бензола, в атмосфере азота. Скорость нагре- на воздухе. Скорость нагревания вания 10 гpaд мuн. 10 град мин.

Изложенное выше относится ко всем случаям трения в присутствии смазочных материалов. Однако особое значение это приобретает в случае углеводородов, не содержащих присадок, поскольку при рассмотрении именно таких систем часто предполагают их полную химическую инертность. В настоящее время появляется все большее число работ, иллюстрирующих важное значение химических процессов в системах такого рода. Так, Виноградов с соавторами [4] и Клаус и Бибер [5] установили, что химическое строение углеводородов и концентрация кислорода ока-зывают сильное влияние на износ и трение закаленной стали. Лишь очень небольшое число наблюдений дает основания для достаточно обоснованной трактовки этих явлений. Исследуя трение в условиях, моделирующих работу электрических контактов, Гермонс и Иген [6] показали, что в присутствии углеводородов (как в жидком состоянии, так и в парах) на палладии протекает процесс образования аморфного органического вещества, что влечет за собой заметное снижение износа. Это вещество (его образование наблюдалось также и на других металлах, за исключением железа и никеля), названное ими полимер трения , способствует, по-видимому, разобщению поверхностей трения. Однако ни действительная роль, ни строение или механизм образования этого продукта изучены не были. Наличие связанного кислорода в полимере указывает на участие этого элемента в химических реакциях при трении. Однако Кэмпбелл и Ли 171 на другой экспериментальной установке не смогли воспроизвести процесс полимеризации бензола на палладии образование же полимера из лимонена или диизобутилена не сопровождалось снижением износа. Таким образом, углеводороды в присутствии по крайней мере некоторых металлов могут быть превращены в вещества, служащие высокоэффективными смазочными материалами при граничном трении, но условия, способствующие процессу такого превращения, определены еще недостаточно точно. [c.90]

Второй И противоположный случай имеет место тогда, когда мономер или олигомер сильно стабилизирован за счет делокализацин электронов, а полимер по каким-либо причинам не стабилизирован. Тогда ДЯр должно бь ть положительно. Этот случай более реален, так как по многим причинам резонансная стабилизация линейного полимера меньше, чем исходного соединения. Отсутствие планарности цепи может нарушать 7я — р -взаимоденствие в свернутой полимерной молекуле, и поэтому, как упоминалось ранее, линейные я-системы имеют, по-видимому, меньшую стабильность звена по сравнению с эквивалентной циклической системой. Этому случаю соответствует полимеризация бензола, сижлг-триазинов или циклотриборазенов. Важно отметить, что правило о 4п + 2 электронах позволяет предсказать изменение я-стабильности молекул в возрастающем гомологическом ряду, а сочетание шести я-электронов и планарности цикла во всех случаях благоприятствует образованию циклических тримеров. [c.100]

Позднее этот метод претерпел ряд изменений [4, 5]. Нами было показано, что при применении указанных выше методик выделению я-комплексов молибдена мешает, с одной стороны, появление обильного осадка и воднобензольной эмульсии, с другой — образование побочного смоло-образтюго вещества красно-коричневого цвета, как результат полимеризации бензола под действием пятихлористого молибдена [6] [c.92]

Образовавшийся (по схеме II) дигидродитолил при дальнейшем действии разряда теряет водород, превращаясь в дитолил. Процесс полимеризации бензола может иногда протекать сложнее. Так, например, имеются указания р ], что при действии на бензол дуги низкого напряжения могут образовываться высшие ацетиленовые углеводороды и, в частности, фенилацетилен. Его образование, очевидно, явилось результатом следующих реакций [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология