Выделение ацетиленовых спиртов

Дегидролиналоол практически нерастворим в воде и не образует водных азеотропов, благодаря чему выделение чистого продукта не встречает серьезных затруднений. После проведения процесса этинилирования и удаления основной массы аммиака отпариванием реакционную смесь нейтрализуют 5%-ным раствором серной или фосфорной кислоты, высушивают и перегоняют. Хорошие результаты дает перегонка с водяным паром. Разделение кетона и ацетиленового спирта легко достигается в вакууме на колонке эффективностью 5 теоретических тарелок. [c.135]

Как уже отмечалось выше, этинилирование кетонов в среде жидкого аммиака в присутствии ионообменных смол является одним из перспективных методов получения третичных ацетиленовых спиртов, который позволяет резко упростить технологию выделения целевых продуктов, поскольку стадия нейтрализации щелочного катализатора отпадает. Экономическая эффективность процесса по сравнению с методом, основанным на применении гомогенных катализаторов, возрастает благодаря тому, что иониты практически не вызывают коррозии, могут быть использованы в течение длительного времени и легко регенерируются кроме того, применение ионообменных смол почти полностью исключает протекание побочных реакций, а переход от лабораторных экспериментов к опытно-промышленным установкам не вызывает особых затруднений даже при 1000-кратном увеличении масштаба [127-130]. [c.158]

В нашей лаборатории был разработан способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и кетонов в присутствии порошковатого едкого кали, даюш,ий эти спирты с выходом от 80 до 90% 11]. Для превращения этих спиртов в этиленовые был разработан электролитический метод [2]. Электролиз ведется в содовом растворе до исчезновения реакции на ацетиленовый водород. Обычно вместе с исчезновением этой реакции начинается и свободное выделение водорода. Выход этиленового спирта доходит до 95%, в дельного [c.681]

Блестящие осадки никеля непосредственно при электролитическом выделении без дополнительной полировки покрытия получаются из электролитов, содержащих специальные добавки органических веществ. Некоторые из них также сообщают электролиту способность выравнивать микрорельеф покрытия за счет повышения скорости осаждения никеля в микроуглублениях по сравнению с микровыступами. Наиболее распространенными такими добавками в электролиты для никелирования являются 1,4-бутиндиол, хинальдин, сахарин, фталимид. Кроме того, известны эффективные электролиты, выпускаемые зарубежными фирмами, например электролиты N -66 (США), содержащие в качестве основного выравнивающего агента спирты ацетиленового ряда или их производные. Обычно только сочетание двух-трех блескообразующих и выравнивающих добавок позволяет получать в достаточно широком интервале плотностей тока никелевые осадки с минимальными внутренними напряжениями. [c.192]

Ацетиленовые соединения С часто встречаются как в высших растениях, так и в грибах. Наибольшее число соединений l. в природе представлено карбоновыми кислотами и их производными, имеющими различную степень непредельности. Среди таких производных чаще всего встречаются метиловые эфиры. Кроме того, обнаружены также спирты и их производные. Поскольку одни и те же полиацетиленовые соединения часто были обнаружены в весьма различных природных объектах, и в растениях и в грибах, то в этом разделе они будут рассмотрены без специального разделения на источники их выделения. [c.168]

Ацетиленовые добавки и аллиловый спирт не изменяют параметров катодного процесса, т. е. в присутствии этих ПАВ механизм выделения водорода остается таким же, как. и в растворах фона. [c.58]

Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С (давление 2,0—2,5 МПа). Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор ], а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора. [c.382]

Подобный же продукт с 43%-ным выходом был выделен при нагревании СпНь-СН- СН-СНОН-С СН с п-толуолсульфо-кислотой в течение 7 ч [1251- Вообще следует предостеречь от применения любых добавок спиртов (тем более, в качестве растворителей), поскольку тем самым создаются условия для этерификации ацетиленового спирта, подлежащего дегидратации. [c.210]

Во второй часта кратко рассмотрены новые технологаи ситеза органических продуктов (изопреноидной структуры) - для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакцию этинилирования, реакцию непредельных кетонов с ацстоуксусным эфиром (реакции Кэррола), реакцию селективного гидрирования тройной связи ацетиленовых спиртов, а также реакции випилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами, рассмо1рены технологические методы выделения и очистки указанных соединений, [c.7]

Ниже приводится схема реакции, предложенная Лейси [161]. Область применения реакции широко изучена. Установлено, что она применима только к эфирам третичных ацетиленовых спиртов (исключение составляет фенилэтинилкарбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты [46]) с атомом водорода у углерода с тройной связью, а также к ацетоуксусному эфиру с заместителями в а-положении, но в этом случае выходы продуктов реакции более низкие. Важный вариант реакции, при котором в некоторых случаях наблюдаются высокие выходы, описан Нейв-зом [183, 184], Кэрроллом [46] и Тейссейре [241]. Реакция протекает при нагревании этинилкарбинола с ацетоуксусным эфиром с выделением спирта и двуокиси углерода и образованием ненасыщенного кетона. Утверждение [154], что этот вариант в принципе не отличается от описанной выше реакции, причем в результате переэтерификации промежуточно образуется этинил-карбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты, вызвало возражения [183]. Назаров и сотр. [187] приводят сравнительные данные [c.238]

Присутствие в них —ООН-групп нодтверн<дено реакцией с тетраацетатом свинца. О строении выделенных гидроперекисей судили по содержанию в них активного кислорода, определенного станнометряче-ски [1], элементному составу, ИК-снектрам, продуктам восстановления иодистым калием в уксусной кислоте гидроперекисей IV, V, VII до ацетиленовых спиртов IX, X, XI и продуктам каталитического гидрирования дигидроперекисей VI, VIH над палладиевой чернью в этаноле до соответствующих предельных двухатомных спиртов XII, XIII. [c.39]

Ненасыщенные альдегиды. — Ацетиленовые альдегиды также могут быть получены с помощью синтеза, включающего промежуточное образование диэтилацеталя (Хоук , 1958). Например, смесь фенилацетилена, этилортоформиата и каталитического количества иодистого цинка постепенно нагревают до 200 °С, пока не прекратится выделение этилового спирта. Полученный диэтилацеталь при гидролизе с высоким выходом превращается в альдегид [c.468]

С третичными ацетиленовыми карбинолами иодистоводородная кислота дает смесь алленового иодида и сопряженного диена . Однако выделение их в чистом виде весьма затруднено, ввиду большой склонности иодидов к полимеризации и перегруппировкам даже при простой перегонке. Недавно был предложен удобный метод синтеза алленовых иодидов , основанный на обработке ацетиленовых спиртов иодистым трифенилметилфосфитом в растворе диметил-формамида при температурах 50—100 °С [c.108]

Тонкослойная хроматография смеси изомеров на окиси алюминия в системе растворителей бензол — диоксан 6 1 показала наличие двух изомеров со значением Rf 0,44 и 0,52. При разделении смеси изомеров на колонке с окисью алюминия-было получено два спирта (II) с т.пл. 110—111°С(ПР) и 163—164° С (II у) в соотношении 15 1. По литературным данным [8,9], спирты с аксиальным гидроксилом имеют больший Rf, чем спирты с экваториальным гидроксилом. Известно, что 2,6-дифенилпиперидон-4 и его N-мeтилпpoиз-водные существуют в кресловидной форме с диэкваториальным расположением фенильных радикалов при атомах цикла и [7, 10]. Следовательно, выделенные нами изомеры ацетиленового пиперидола II являются эпимерами по С1. Учитывая, что нуклеофильное присоединение ацетилена к карбонильной группе в присутствии порошкообразного едкого кали приводит к преобладанию в смеси геометрического изомера ацетиленового спирта, [c.163]

Обратная реакция Фаворского, классический вариант которой заключается в расщеплении третичных ацетиленовых спиртов в присутствии щелочных катализаторов, давно уже стала привычным инструментом в практике органической химии [1]. Вместе с тем в литературе до сих пор отсутствуют необходимые данные относительно механизма этой реакции. Достаточно убедительно было доказано только, что необходимой стадией процесса является стадия образования алкоголята ацетиленового спирта [2]. Суждение о дальнейших превращениях алкоголята, по-видимому, для исследователей было затруднительным вследствие невозможности выделения промежуточных продуктов реакции.- По нашему мнению, дальнейший распад алкоголята ацетиленового спирта может происходить двояко. Первый вариант лред-полагает кетонное расщепление алкоголята по схеме [c.179]

По мере изучения свойств и путей синтеза алленовых соединений оказалось возможным получать и более простые аллены, ранее считавшиеся неустойчивыми. Один из удобных путей синтеза основан на превращении ацетиленовых спиртов в диастереомерные карбаматы. Образующиеся диастереомерные карбаматы разделяют жидкостной хроматографией. Выделенные чистые диастереомеры реакцией с литийдиалкилкупратами превращают в оптически активные аллены (схема 101). [c.300]

Несмотря на высокие адсорбцйонные свойства ацетиленовых производных, сильная катодная или анодная поляризация приводит к десорбции как исходного вещества, таки продуктов его химического превращения [104]. Одновременно необходимо отметить, что ацетиленовые соединения на переходных металлах удерживаются в широкой области потенциалов, которая значительно шире, чем при адсорбции аминов. Адсорбционные слои ацетиленовых спиртов, снижая скорость, не влияют на кинетические параметры катодного выделения водорода. Анодный же процесс, по всей вероятности, изменяет свой механизм. По-видимому, ацетиленовые производные или продукты их превращения блокируют не всю поверхность металла, а только наиболее активные центры. [c.99]

Одним из наиболее удобных растворителей для проведения процесса этинилирования оказался жидкий аммиак он хорошо растворяет ацетилен [38—41], имеет низкую температуру кипения, дешев и легко регенерируется. Пионерами в области применения ншдкого аммиака в качестве реакционной среды были, вероятно, Е. Франклин и К. Краус [42], которые впервые обратили внимание на его высокую ионизирующую способность. Выли предприняты попытки [43—56] изучить некоторые количественные аспекты равновесия, устанавливающегося в этом растворителе, включая систему ацетилен — аммиак [41]. Подобно упомянутым выше способам, первоначально получение ацетиленовых спиртов в среде жидкого аммиака проводили в присутствии стехиометриче-ских количеств конденсирующего агента (амиды щелочных металлов), причем бызтрота протекания реакции и легкость выделения продуктов этинилирования обеспечивали этому методу предпочтение перед другими даже в тех случаях, когда выходы ацетиленовых спиртов были сопоставимы. [c.112]

Ацетилэновые спирты С15 и jo- Близость температур кипения исходных кетонов и продуктов их этинилирования затрудняет выделение чистых ацетиленовых спиртов jg и Соо не только в промышленных, но даже и в лабораторных условиях при продолжительном нагревании наблюдается значительное разложение ацетиленовых спиртов и смолообразование. [c.135]

Хеннион указывает (частное сообщение), что гликоли могут быть образованы из кетонов и ацетиленида натрия при длительном контакте в жидком аммиаке при температуре —33°. Мак Каллум [18] получил патент на приготовление ацетиленовых гликолей путем нагревания натриевых алкоголятов ацетиленовых спиртов, при одновременном выделении ацетилена [c.134]

Теперь позволительно спросить, чем же в свою очередь обусловливаются как правильности, наблюдаемые при присоединении и выделении элементов спирта и йодистого водорода, так и стремление непредельных углеводородов к обогащению метилами Относительно последнего обстоятельства Флавицкий [46] думает, что вероятная причина здесь та, что метил в жирных соединениях представляет наиболее прочную форму соединения углерода с водородом . Но мне кажется, что подобное заключение не исчерпывает всей сущности поставленного вопроса, что и попятно, так как Флавицким обсуждались только единичные, известные в то время, к которому относится его работа, случаи изомеризаций. Автор обратил исключительное вРЕИмание на образование метиловых групп и совершенно упустил из вида изменения соотношений остальных атомов частицы, являющиеся результатом той же изомеризации. Между тем, если обратить внимание па весь ряд приведенных выше изомеризаций, то невольно бросается в глаза, в особенности нри ацетиленовых углеводородах, что вместе с обогащением частицы метиловыми группами происходит всегда по возможности полное удаление атомов водорода от центральных углеродов, результатом чего является концентрирование углеродных многократных связей. Конечно, можно сказать, что первая причина необходимо обусловливает вторую, но возможно также допустить, что обе они действуют самостоятельно, помогая друг другу. А если это так, то за причину, вызывающую и направляющую изомеризацию данного непредельного углеводорода, следует припять стремление однородных атомных влияний его [c.86]

Процесс, разработанный Я. фон Кутеповым, Ф. Дж. Мюллером и П. Ройтер [патент США 4 131640, 26 декабря 1978 г. фирма .БАСФ АГ , ФРГ), предназнач для выделения родия из раствора, содержащего карбонильный комплекс родь образующийся при карбонилировании спиртов, олефиновых или ацетиленовых сое ] нений окисью углерода и водой. Процесс включает перевод выделенного родия в р творимый карбонильный комплекс родия и обработку полученного раствора водо] дом в присутствии носителя при температуре 25—300 °С и давлении 0,1—70,0 МЕ [c.298]

Котляревский И. Л., в кн. Котляревский И. Л., Шварцберг М. С., Фишер Л. Б., Реакции ацетиленовых соединений, Новосиб., 1967, с. 5—170. ЭТИНИЛНАТРИЙ H = Na, желтое или серовато-белое твердое в-во в отсутствии воздуха устойчив до 200Х на воздухе самовоспламеняется при нагрев, до 170°С при взаимод. с водой, спиртами и к-тами бурно разлаг. с выделением ацетилена раств. в орг. р-рителях. Получ. взаимод. ацетилена с Na в ТГФ. [c.722]

В 1961 г. три группы исследователей нащли, что если диимид получать в присутствии олефина или ацетиленового соединения, то он ведет себя как эффективный восстановитель соответствующих кратных связей. Образование диимида из соли Тиле изучалось Кори, а также Ван Тамеленом. Например, избыток динатриевой соли азодикарбоновой кислоты суспендируют в растворе олеиновой или элаидиновой кислоты в метиловом спирте, прибавляют уксусную кислоту для выделения азодикарбоновой кислоты и перемешивают смесь в атмосфере азота в течение 3—12 ч. В обоих случаях с высоким выходом образуется стеариновая кислота. Этим методом азобензол количественно восстанавливается в гидразобензол. [c.213]

Природные ацетиленовые углеводороды. — До 1950 г. очень небольшое количество ацетиленовых соединений было обнаружено в природных объектах. Исследования Сёренсена в Норвегии, Больмана в Германии и Джонса и Уайтинга в Англии показали, что ацетиленовые кислоты, спирты, кетоны и углеводороды часто встречаются, хотя и в малых количествах, в высших грибках (базидиомицетах) и высших растениях (сложноцветных и зонтичных). Типы углеводородов, выделенных Сёренсеном из сложноцветных растений, представлены формулами, установленными для ряда С1з-углеводородов [c.279]

Метано-водородная фракция используется в качестве топлива или направляется на выделение водорода этановая и пропановая фракции возвращаются на пиролиз. Коицентрирова.вная этиленовая фракция является сырьем для производства окиси этилена, полиэтилена и этилбензола. Пропиленовая фракция используется в качестве сырья для получения бутиловых спиртов оксосинтезом и др. Ацетиленовая фракция направляется на химическую переработку, а фракция 2С4 и выше разделяется в дальнейшем на фракцию С4 С5. [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Выделение ацетиленовых спиртов: [c.957] [c.383] [c.51] [c.197] [c.222] [c.6] [c.23] [c.160] [c.131] [c.179] [c.223] [c.264] [c.79] [c.112] [c.888] [c.169] [c.84] [c.95] [c.170] [c.196] [c.184] [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология