Уксусный ангидрид в с фтористым бором

Сернокислое серебро (сернистое серебро) с 70% серной кислоты на угле Щелочные земли на силикагеле Марганец на силикагеле Окись меди с вольфрамовым ангидридом на активном угле Фтористый бор, гидрат фтористого бора Кислоты (серная, ортофосфорная, уксусная или щавелевая) [c.19]

Расщепление алкиловых эфиров ангидридами кислот в присутствии BFg протекает сравнительно трудно, но легче, чем в присутствии хлоридов металлов, и не сопровождается такими побочными реакциями, как образование фторангидридов кислот [76]. При взаимодействии эквивалентных количеств этилового эфира, ангидрида уксусной кислоты и фтористого бора в течение 15 час. при комнатной температуре получается этилацетат с выходом 14,8%, а при длительности реакции 16,5 суток — с выходом 71,6%. Труднее проходит расщепление эфира ангидридами янтарной и фталевой кислот [76]. [c.249]

Непредельные кетоны с ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора образуют непредельные р-дикетоны с более низким выходом, чем при ацилировании предельных кетонов. [c.261]

Дигидрокумарин ацетилируется ангидридом уксусной кислоты при насыщении фтористым бором таким образом, что одна ацетильная группа вступает в бензольное ядро, а вторая в лактонное кольцо [c.264]

В Присутствии свободного ВРз бензальдегид конденсируется с уксусным ангидридом подобно реакции с ацетофеноном с образованием коричной кислоты [99]. Этиловый эфир уксусной кислоты, хотя и имеет подвижные а-атомы водорода метильной группы, не вступает в подобные реакции конденсации с бензальдегидом, насыщенным фтористым бором при температуре 100° [99]. Эфиры муравьиной кислоты с формальдегидом дают алкиловые эфиры гликолевой кислоты согласно реакции [c.306]

Реакция ацетилирования ароматических углеводородов ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора впервые была изучена Меервейном и Фоссеном в 1934 г. [116]. Для проведения ацетилирования в смесь углеводорода и ангидрида уксусной кислоты при 0° пропускался до насыщения ВРз, смесь постепенно нагревалась до полного удаления ВРз, продукты реакции выливались в водный раствор ацетата натрия, перегонялись с водяным паром, обрабатывались эфиром, экстракт промывался раствором бикарбоната натрия, сушился сернокислым натрием и перегонялся. Таким способом из бензола и толуола были получены ацетофенон и п-метилацетофенон с выходом 13,7 и 70,9% соответственно. [c.315]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

В растворе уксусной кислоты нитрование протекает в две стадии, из которых более медленной является образование иона нитрония. Нитрование можно также проводить действием различных устойчивых солей нитрония, таких, как тетрафторборат нитрония, легко получаемый с выходом 94% прибавлением безводного фтористого водорода раствору азотного ангидрида в нитрометане нри — 20°С и насыщением раствора фтористым бором (Ола, 1956— 1961) [c.132]

Одним нз способов введения нитрогруппы с помощью солен азот- иой кислоты является конденсация аммонийной селитры с формальдс- гидом, приводящая к образованию циклотрнчетилентрннитрамина. Ре- акция проводится в среде уксусного ангидрида и в прис>тх твии ката- лизатора фтористого бора [24]. [c.17]

Другой метод получения гексогена был разработан в 1935—1938 гг. Эльбе н ПОЛУЧИЛ название метода Е . Исхочиыми продуктами являются парафор.мальдегид, аммонийная селитра, уксусный ангидрид и в качестве катализатора фтористый бор. Принципиальная схема получения гексогена по этому методу показана иа фиг, 88. Процесс осуществляется следующим образом. [c.284]

На 1 т гексогена расходуется параформальдегнда О.бЗ—О.бЗо г. ам.мон1(йной селитры 1,8 т, уксусного ангидрида 5—5,1 т и фтористого бора 0,019 г. Полученный гексоген содержит до 6% октогена. [c.284]

Обычным способом получения ацетофурана является каталитическое ацетилирование фурана, осун1ествляемое с помощью хлористого ацетила кетена , ускусной кислоты в присутствии ангидрида трифторуксусной кислоты и тетра-ацетоксисилана . Наиболее благоприятные результаты получаются Ира ацетилировании фурана уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов, в качестве каковых используются иод и иодистоводородная кислота , хлористый цинк , фтористый бор и его комплексы -" , фосфорный ангидрид , хлорная кислота , а также серная, борная, фосфорная, фосфористая н др. кислоты . [c.16]

В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 1 л. снабженную мешалкой с ртутным затвором, трубкой для введения фтористого бора и хлоркальциевой трубкой, помещают 150 г высушенного над СаС и перегнанного пинаколина и 210 г перегнанного над пятиокисью фосфора уксусного ангидрида. Конец трубки для введения фтористого бора должен находиться при этом на расстоянии 1 см от поверхности жидкости. Колбу помещают в лед, включают мешалку (см. примечание 2) и начинают пропускать фтористый бор до полного насыщения реакционной смеси (см. примечание 3). Затем реакционную смесь выливают в 13%-ный раствор уксуснокислого натрия, из расчета 1 л раствора на каждый моль загруженного пинаколина. Дикетон отгоняют с паром (см, примечание 4). Дистиллат нейтрализуют 10%-ным раствором едкого натра до pH 4—5 по универсальному индикатору, и днкетон экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт высушивают хлористым кальцием или сернокислым натрием и, после отгонки эфира, полученное вещество фракционируют, отбирая фракцию, кипящую при 169—172°. [c.20]

Наилучшие результаты получаются при ацетилировании фурана уксусным ангидридом в присутствии следующих катализаторов йода и йодистоводородной кислоты [4], хлористого цинка [5], фтористого бора и его комплексов [6,], фосфоо-ного ангидрида [7], хлорной кислоты [8, 9] и других минеральных кислот [10]. [c.73]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Фтористый бор ВРз образует стойкие молекулярные соединения с водой, спиртами и органическими кислотами, благодаря чему он пригоден для проведения реакций замещения в ядре, при которых выделяются вода, спирты или органические кислоты. Например, бензол, толуол и анизол с уксусным ангидридом в присутствии фтористого бора, дают ацетофенон, р-метил-ацетофенон и р-метоксиацетофенон в последнем случае выход достигает 95% от теоретического. Из циклогексана соответственно получается тетрэгидроацетофенон, однако с значительно худшими выходами. Этот же метод представляет особый интерес для получения р-дикетонов, которые не удается получить по методу Ф р и д е л я-К р а ф т с а. В этом случае метод основан на взаимодействии монокетонов с ангидридами кислот в присутствии фтористого бора, например [c.77]

Конденсация ангидридов жирных кислот с фтористым бором также может приводить к образованию дикетонов. Например, уксусный ангидрид и фтористый бор образуют молекуля рное соединение, которому приписывается формула борофтористого диацетоуксусного ангидрида. [c.77]

При нагревании этого соединения с водой оно расщепляется с образованием ацетилацетона и двуокиси углерода. У гомологов уксусной кислоты реакция протекает с некоторыми отклонениями от этой схемы. Ангидрид изомасляной кислоты с фтористым бором образует продукт присоединения последнего к изобутил-изомасляному ангидриду [c.77]

Водные растворы реакционной смеси можно обрабатывать калиевой, рубидиевой или цезиевой солями фтористоводородной кислоты и, таким образом, переводить BFg в соли фторборной кислоты этих металлов [63], отделять их, высушивать, а затем расщеплять с выделением фтористого бора нагреванием с борным ангидридом и серной кислотой, как описано в способе 106. В некоторых случаях BFg моншо регенерировать из реакционной смеси в виде молекулярных соединений обычной ректификацией и, не разлагая, применять такие соединения как катализаторы. С. В. Завгородний в реакции присоединения уксусной кислоты к циклогексену в присутствии BFg 0( 2Hs)2 регенерировал катализатор с выходом 60% в виде BFg 2 Hg 00H и снова применял его для этой же реакции. Так как молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой кипит ниже, чем циклогексилацетат (173—175°), то вначале из реакционной смеси отгонялся комплекс BF3 2 Hg OOH при 136—143°, а из остатка обычным методом выделялся циклогексилацетат. [c.18]

По данным Ландольфа 183], фтористый бор действует дегидратирующе на такие кислоты, как уксусная, и позволяет получать ангидрид уксусной кислоты. [c.62]

Реакция ацетилировапия ароматических углеводородов ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора впервые была изучена Меервейном и Фоссеном в 1934 г. [116]. Для проведения ацетилировапия в смесь углеводорода и ангидрида уксусной кислоты ири 0° пропускался [c.262]

Резорцин и ангидрид уксусной кислоты в этиловом эфире, насыщенные нри 0° фтористым бором, дают 2,6-диоксиацетофенон с выходом 91% чистого перекристаллизоваиного продукта [129]. И в данном случае борфторидный метод значительно проще применяемого в органическом синтезе ципкхлоррвдного метода [130], так как не требует вакуумной перегонки, неудобной для выделения высокоплавящихся соединеию , к тому же позволяет получать резацетофенон чище и с более высоким [c.263]

Метокси-2,4-диоксиметилбензоат и уксусный ангидрид в уксусной кислоте, насыщенные фтористым бором, образуют 3-ацетил-2,4-диокси- [c.264]

Фтористый бор в виде комплекса с этиловым эфиром является высокоактивным катализатором в реакции хинонов с ангидридами кислот. Применение его сделало доступными такие вехцества, как 2-окси-1,4-нафтохинон (III) и его производные, имеющие большое значение для некоторых специальных синтезов. При обработке смеси а-нафтохинопа (I) и ангидрида уксусной кислоты этилэфиратом фтористого бора реакция проходит таким образом, что в ядро хинона вступают три ацетильных группы две присоединяются к атомам кислорода, а одна (ацетокси) направляется в З-ноложение этого же ядра. В результате почти с количественным выходом (81%) получается 1,2,4-триацетоксииафталип (II) [133], который с метилатом натрия в метаноле можно перевести в 2-окси- [c.265]

При ироведении описанных реакций ацилирования следует учитывать возможность самоконденсации ангидридов кислот, которая для некоторых из них протекает легко в присутствии фтористого бора и при подходящих условиях может быть основной реакцией процесса. Так, ангидрид уксусной кислоты прп пропускании в него на холоду фторпстого бора до насыщения превращается почти количественно в ангидрид диацетоуксуспой кислоты, который образуется в виде молекулярного соединения с фтористым бором [115, 158]. [c.271]

Известные но литературе, пока очень немногочисленные, исследования но примепению фтористого бора и его соединений для ацилирования галоидангидридами кислот показывают, что при этом получаются соответствующие кетоны с более низким выходом, чем при ацилировании ангидридами кислот. При нагревании тиофепа с хлористым бензоп.пом в присутствии BFg-СНдСООН в течение 6 час. до 90—95 получается 2-беизоил-тиофен с выходом 22% [149]. При 1—2-часовом кипячении тиофена с хлорангидридами уксусной, иропионовой, н.масля1 ой и бензойной кислот в присутствии каталитических количеств BFg-0(С2Нг,)2 образуются [c.274]

Вероятно, и в присутствии катализатора фтористого бора превращение протекает точно так же, но образующийся вначале кетоэфир в присутствии ВРз легко диссоциирует на непредельный кетон и кислоту и поэтому исследователями не был обнаружен. В присутствии ВРз особенно легко взаимодействуют циклические или изоолефины с ангидридами карбоновых кислот, в состав которых входит 2—6 атомов углерода [34]. Диизобутилен, изоноиилен и изодецилен вступают в реакцию при комнатной температуре. Циклогексен с ангидридом уксусной кислоты образует в качестве конечного продукта тетрагидроацетофенон [35" [c.232]

При конденсации ангидрида уксусной кислоты с ацетоном, диэтилкетоном, циклогексаноном, ацетофеноном, а-тетралоном и этиловым эфиром уксусной кислоты получаются соответственно ацетилацетон, Р-ацетилдиэтилкетон (63%), 2-ацетилциклогексанон (56%), бензоилацетон (83%), 2-ацетил-1-тетралон и ацетоуксусный эфир [П6] (в скобках дан выход продукта). Аналогично ацетилируются уксусным ангидридом о-, м- и п-нитроацетофеноны в присутствии BFg [1П]. Кетоны ацилируются в р-дикетоны в присутствии фтористого бора и другими ангидридами алифатических кислот, например пропионовым. масляным, изомасляным и н.капроновым [117]. [c.309]

Кетимины ацетилируются ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора [121]. N-(1,3-диметилбутил)-метилизобутилкетимин с ангидридом уксусной кислоты образует N-(1,3-диметилбутил)-ацетонилизобутилкетимин, превращающийся при последующем гидролизе в изовалерилацетон. [c.314]

Резорцин и ангидрид уксусной кислоты в этиловом эфире, насыщенные при 0° фтористым бором, дают 2,6-диоксиацетофенон с выходом 91 % чистого перекристаллизоваиного продукта [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология