Кислоты реакция с фтористым бором

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

При известных условиях в присутствии катализаторов — серной или фтористоводородной кислоты, или фтористого бора — протекают процессы алкилирования или реакции присоединения алкенов к изоалканам по месту двойной связи. Подобным образом, присоединяя изобутен к изобутану, получают изооктан. Процесс алкилирования широко применяется в технологии производства высококачественных компонентов моторного топлива. [c.28]

Расщепление алкиловых эфиров ангидридами кислот в присутствии BFg протекает сравнительно трудно, но легче, чем в присутствии хлоридов металлов, и не сопровождается такими побочными реакциями, как образование фторангидридов кислот [76]. При взаимодействии эквивалентных количеств этилового эфира, ангидрида уксусной кислоты и фтористого бора в течение 15 час. при комнатной температуре получается этилацетат с выходом 14,8%, а при длительности реакции 16,5 суток — с выходом 71,6%. Труднее проходит расщепление эфира ангидридами янтарной и фталевой кислот [76]. [c.249]

А. В. Топчиев и В. Н. Андронов [45] изучили алкилирование бензола этиленом в присутствии ортофосфорной, монофторфосфорной и дифторфосфорной кислот, насыщенных фтористым бором, и установили, что для этой реакции особенно активным катализатором является соединение BFg с монофторфосфорной кислотой, как это видно из табл. 37. [c.361]

Экспериментальные исследования Бутлерова, в противоположность работам Бертло, тесно связаны с теорией. Для Бутлерова последняя была не только средством объяснения фактов, но и орудием синтеза новых соединений, возможность существования которых часто предсказывалась теорией. Для разработки теории химического строения Бутлеров использовал исключительно обширный фактический материал и эмпирические результаты, полученные другими химиками, в том числе Бертло. У Бутлерова имеются ссылки на работы Бертло, откуда он почерпнул, в частности, и некоторые сведения об уплотнении этиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как серная кислота и фтористый бор. Если Бертло всего лишь отметил полимеризующее действие этих агентов, то Бутлеров подробно изучил процессы полимеризации ряда углеводородов, для своего времени отчетливо показал их механизм, вскрыл.закономерности процессов и впервые доказал образование и распад промежуточных соединений, указывающих на роль катализаторов в этих реакциях. [c.59]

Большое значение имеет процесс алкилирования углеводородов. При помощи алкилирования изобутана бутиленом получают высокооктановый компонент бензинов — изооктан. Процесс протекает при О—10°С в присутствии крепкой серной кислоты в качестве катализатора. Над плавиковой кислотой изоалканы алки-лируются пропиленом, бутиленами, амиленами. Реакция алкилирования экзотермична. На 1 кг бутиленов выделяется 330 ккал тепла. Продолжительность реакции 5—30 мин. Для алкилирования ароматических колец алифатическими радикалами в качестве катализаторов применяют хлористый алюминий, серную и фосфорную кислоты, смеси фтористого бора и фтористого водорода и др. Реакция протекает при 30—45°С [c.16]

Согласно патентным данным, при проведении этой реакции применяют давление порядка 700 атм. Температуру поддерживают в пределах 150—200° С катализатором служит серная кислота или фтористый бор [6]. Если вместо воды взять спирты, то образуются непосредственно эфиры гликолевой кислоты [7]. [c.279]

Реакция полимеризации изобутилена в высокомолекулярные продукты с применением в качестве катализатора серной кислоты или фтористого бора была открыта А. М. Бутлеровым еще в 1873 г. [15]. [c.409]

Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами [c.213]

Бензол легко и количественно сульфируется серной кислотой при добавлении фтористого бора [108], образующего гидрат с выделяющейся в реакции водой. Сравнительные опыты показали, что без фтористого бора реакция идет лишь на 42%. Аналогичные результаты были получены и с толуолом и нафталином. Однако добавление этого реагента с целью доведения до конца реакции сульфирования экономически невыгодно [c.518]

Аналогично нафталин алкилируется бутеном-2 в присутствии ортофосфорной кислоты, насыщенной фтористым бором в растворителе СС14 с образованием моно- и дивтор.бутилнафталинов [122]. Выход их зависит от условий и колеблется между 5—84% от теоретического. Большое влияние на реакцию оказывает степень насыщенности ортофосфорной кислоты фтористым бором. Обычно при молярных отношениях Н3РО4 и ВРз, равных до [c.125]

Реакционная газовая хроматография была, кроме того, применена для определения глицерина в водных растворах (Драверт, Фельгенхауэр и Куп-фер, 1960). При этом глицерин может дегидратироваться до акролеина нри помощи фосфорной кислоты или же превращаться в акролеин под действием иодистоводородной кислоты с последующим гидрированием до н-иропана в присутствии никеля Ренея. Применение реакционной газовой хроматографии имеет также преимущества при анализе жирных кислот в форме их метиловых эфиров (ср. разд. 8.1.1). Продукт реакции, образующийся при взаимодействии соответствующих жирных кислот с фтористым бором и метанолом, для полной этерификации вводят шприцем прямо в реакцион- [c.273]

При нагревании этого соединения с водой оно расщепляется с образованием ацетилацетона и двуокиси углерода. У гомологов уксусной кислоты реакция протекает с некоторыми отклонениями от этой схемы. Ангидрид изомасляной кислоты с фтористым бором образует продукт присоединения последнего к изобутил-изомасляному ангидриду [c.77]

Полимеризация олефиновых углеводородов под влиянием серной кислоты, фосфорной кислоты и фтористого бора была найдена и обследована А. М. Бутлеровым и М. Горяйновым в 1873 г. позднее (1893 г.) процесс полимеризации олефинов с кислотами подробно изучал И. Л. Кондаков. В последние годы реакцию полимеризации олефинов с фтористым бором и его комплексными соединениями изучает А. В. Топчиев с сотрудниками. [c.20]

B Ig И Sb lg с ангидридами дают хпорангидриды кислот [3]. Фтористый бор в подобных реакциях не образует фторангидридов кислот, но дает молекулярные соединения различного состава. [c.71]

На реакцию ацилирования ароматических углеводородов ангидридами кислот положительное влияние оказывают растворители с высокой диэлектрической постоянной. Так, при насыщении смеси нафталина и ангидрида бензойной кислоты избытком фтористого бора в растворителе — нитробензоле, после стояния смеси в течение 18—20 час. получается фенил-нафтилкетон с выходом 77%, а в растворителе GGI4 — с выходом 4% [126]. Интересно, что в обоих случаях образуется только фенил-1-нафтил-кетон. Напомним, что при беизилировапии нафталина бензиловым спиртом в присутствии BFg получается также главным образом а-бензил-нафталип [127]. Это делает борфторидный синтез нафтилкетонов более перспективным по сравнению с реакцией Фриделя — Крафтса с хлористым бензоилом и AlGlg, которая приводит к образованию продукта, содержащего р-изомер, требует в 3 раза более продолжительного времени и дает меньший выход продукта [128]. [c.263]

Фтористый бор в виде комплекса с этиловым эфиром является высокоактивным катализатором в реакции хинонов с ангидридами кислот. Применение его сделало доступными такие вехцества, как 2-окси-1,4-нафтохинон (III) и его производные, имеющие большое значение для некоторых специальных синтезов. При обработке смеси а-нафтохинопа (I) и ангидрида уксусной кислоты этилэфиратом фтористого бора реакция проходит таким образом, что в ядро хинона вступают три ацетильных группы две присоединяются к атомам кислорода, а одна (ацетокси) направляется в З-ноложение этого же ядра. В результате почти с количественным выходом (81%) получается 1,2,4-триацетоксииафталип (II) [133], который с метилатом натрия в метаноле можно перевести в 2-окси- [c.265]

На реакцию ацилирования ароматических углеводородов ангидридами кислот положительное влияние оказывают растворители с высокой диэлектрической постоянной. Так, при насыщении смеси нафталина и ангидрида бензойной кислоты избытком фтористого бора в растворителе — нитробензоле после стояния смеси в течеиие 18—20 часов получается феиилнафтил-кетон с выходом 77%, а в растворителе ССЬ — с выходом 4% [c.316]

Об автоконденсации изобутана с образованием триметилнен-танов уже упоминалось [16, 43, 44]. Эта реакция, вероятно, правильно рассматривается как побочная в процессе алкилирования, хотя она и оказывает очень большое влияние на состав конечного алкилата. Протекание суммарной реакции наблюдалось в случае, когда изопарафины, в частности изобутап, находились в контакте с такими системами, как галоидалкил или галогениды алюминия [43, 44], вторичные или третичные спирты и концентрированная серная кислота [32], вторичные или третичные спирты и концентрированный фтористый водород [17] и фтористые алкилы с фтористым бором [48]. Точная стехиометрия реакции была показана на примере с изобутаном, изопропилфторидом и фтористым бором при —80° [16]. Было показано, что на каждый моль взятого в реакцию фтористого бора образуются два моля пропана и расходуются четыре моля изобутана. Обычно образуюш иеся жидкие углеводороды содержали преимущественно 2,2,4-триметилпентан и малые количества фракции С5—С . Суммарное уравнение выражается, ио-видимому, следующим образом [c.31]

Исследованию взаимодействия неполных -эфиров кислот фосфора с кетеном посвящен ряд работ " . Эти реакции проводили в присутствии различных катализаторов пиридина, серной кислоты или фтористого бора. Они протекают в две стадии сначала образуются кетофосфиновые эфиры, а затем — продукты их дальнейщего ацилирования, т. е. диалкил-а-ацетоксивинилфосфонаты [c.48]

Полное подчинение правилу ориентации наблюдается при проведении реакции алкилирования с участием серной кислоты и фтористого бора. Согласно литературным данным [11], при алкилировании бензола пропиленом в присутствии фтористого бора в серной кислоте образуется 98% пара- и 2% орто-изомера. Вследствие иростраиствеиных ограничений количество образовавшегося орто-изомера обычно уступает количеству пара-изомера, хотя в недавних исследованиях было показано, что при алкилировании кумола образуется до 31—38% орто-изомера [12]. В ряде работ указывается на образование пара-изомера как главного продукта реакции. [c.390]

Полученные данные говорят о высокой алкилирулощей снособности катализатора на осиове ортофосфорной кислоты и фтористого бора в реакции алкилирования бензола и нафталина олефинами. [c.419]

Еще в 1873 г. А. М. Бутлеров обнаружил полимеризацию изобутилена под действием серной кислоты и фтористого бора, а позднее эта реакция была подробно изучена И. Л. Кондаковым и другими учеными. В настоящее время реакция полимеризации олефиновых углеводородов занимает видное место среди промышленных процессов переработки нефти и газа. Здесь уместно остановиться на реакциях полимеризации, катализируемых кислотными катализаторами и имеющих значение для производства моторных топлив. К числу кислотных катализаторов относятся серная и фосфорная кислоты, фтористый водород, диоксифторборная кислота, сульфокислоты алканов, фтористый бор и т. д. [c.234]

Топчиев, Тумерман и Андронов нолимеризовали изобутилен над фтористым бором, нанесенным на пемзу [39]. В работе Топчиева и Андронова [40] описывается полимеризация изобутилена с дифторфосфорной кислотой или молекулярным соединением монофторфосфорной кислоты и фтористого бора. Ряд патентов предусматривает применение фтористого бора в различных сочетаниях, как-то продуктов реакции между фтористым бором, жидкими углеводородами и кислородом [41], фтористого бора с кислородом или кислородсодержащими газами [42], фтористого бора с молибдатами металлов [43], фтористого бора с нитроуглеводородами и имино-соединениями [44]. [c.103]

Реакция полимеризации изобутилена в высокомолеку.тяр-ные продукты с приА1енением в качестве катализатора серной кислоты или фтористого бора была открыта А. М. Бутлеровым еще в 1873 г. [16] и затем систематически изучалась С. В. Лебедевым [17, 18, 19]. После этого в течение последних 15—20 лет во всех странах было выдано не менее 300 патентов на получение высокомолекулярных полимеров изобутилена и других углеводородов, выпускавшихся под всевозможными названиями оппа-нол, бутилкаучук, вистанекс, эксанол и др. Молекулярный вес этих соединений колеблется в пределах от нескольких тысяч до 400 ООО и выше. В зависимости от этого меняется и их физическое состояние — от вязких жидкостей до эластичных, каучукоподобных и твердых тел. [c.485]

В то время когда мы начали свои исследования в этой области, присоединение окиси углерода и воды или спиртов к олефинам для получения карбоновых кислот или их сложных эфиров уже являлось предметом многочисленных исследовательских работ и патентных заявок в США. Однако все полученные в этих более ранних работах результаты были достигнуты при чрезвычайно высоких давлениях окиси углерода (700—900 ат) и сравнительно высоких температурах. В качестве катализаторов применялись вещества с большой удельной поверхностью и кислотные соединения, как фосфорная кислота, гетерополикислоты, фтористый бор, галогениды металлов и т. д. Особо следует отметить, что во всех публикациях присутствие карбонилов металлов в соответствии с известными в тот период экспериментальными данными рассматривалось как фактор, подавляющий реакцию применение катализаторов, содержащих карбо-нилобразующпе металлы, считали совершенно нецелесообразным. [c.245]

Главной целью исследования было установление соотношения между скоростью и степенью полимеризации, с одной стороны, и функцией кислотности катализатора (Яо) — с другой кислотность изменяли путем изменения соотношения [HaOl/lAl, где А — серная кислота или фтористый бор, и определяли Яо для каждой такой смеси. Реакции проводили с такой скоростью перемешивания и с таким количеством катализатора, чтобы их скорость ие зависела от обеих этих переменных. За неимением других достаточных данных, мы должны принять результаты авторов, особенно константу первого порядка к, такими, как они есть. [c.137]

Для конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами основное значение имеют катализаторы, температура и давление. В качестйе катализаторов наиболее часто применяются водные растворы хлористого цинка, фосфорновольфрамовой, фосфорной, соляной и серной кислот и фтористого бора. Применение серной кислоты обычно обеспечивает наивысшие выходы диоксанов-1,3. Концентрацию раствора кислоты изменяют в зависимости от природы взятого этиленового углеводорода в пределах от 3 до 85%. Этиленовые углеводороды строения R H = СНг и R H = HR требуют применения 50—85 % -го раствора серной кислоты. Изобутилен можно конденсировать с муравьиным альдегидом в присутствии 10—40%-то раствора кислоты, в то время как конденсация -бутилена с этим же альдегидом требует применения 40—60%-й кислоты. Для улучшения контакта и повышения скорости реакции к реакционной смеси можно прибавлять растворители, например, бензол или хлористый метилен. [c.278]

Позднее, и особенно интенсивно в последнее время, изучалась реакция ирпсоедипения органических кислот к тройной связи (А. Л. Клебанский [25], С. П. Ушаков [26], Ньюланд [27] и др.) в присутствии магния, ртути, олова, меди и их солей, серной кислоты, бензолсульфокислоты, г-толуолсульфокисло-ты,раствора окиси ртутив серной кислоте,эфиратов фтористого бора и т. п. Особенно успешно эта реакция идет с комбинирован- [c.205]

Классические исследования А. М. Бутлерова привели к открытию реакции по лим.еризаши непредельных углеводородов в при утствии серной кислоты и фтористого бора 2. Эти исследования были продолжены русскими и советскими учеными, которые привели к получению продуктов глубокой полимеризаций непредельных углеводоро.дов в присутствии различных катализаторов. [c.69]

В качестве катализатора в этих реакциях может применяться также ф)тористый бор. Таким образом, например, из тетраметилэтилена при 75° и давлении окиси углерода 600 ат в присутствии тройного гидрата фтористого бора получают 2,2,3-триметилмасляную кислоту [50]. [c.219]

Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено, что месь фтористого бора и фтористого водорода очень ускоряет реакции присоединения кислоты к олефинам. Растворяя в ледяной уксусной кислоте при охлаждении фтористый бор (3% вес. считая на реагирующие компоненты олефин и кислоту) и также при охлаждении фтористый водород (3% вес.) и подавая затем и автоклав при температуре 90—100° ншдкий пропан, [c.221]

НИЯ тем, что сам по себе является электронно нейтральным. Было сделано предположение [69], что это свойство галоидных металлов обусловливает их тенденцию к образованию более высокомолекулярных полимеров, чем в случае применения протонных кислотных катализаторов. Но такое предположение не объясняет промотирующее действие галоидво дородных кислот, воды и других промотирующих веществ в реакциях,, катализируемых хлористым алюминием и фтористым бором. [c.229]

Реакцией алкилирования изопентана пропиленом в присутствии гидрата фтористого бора или комплекса фтористый борфосфорпая кислота при комнатной температуре был получен алкилат с выходом 168—175% вес. на олефин [48в]. При применении последнего из указанных катализаторов при температурах —10°, —5°, 0° и 20° были получены выходы алкилата 120, 156, 181 и 180% соответственно. Более половины полученных октанов (выход октановой фракции около 30 % от теоретического) при более высоких температурах составлял 2,3-диметилгексан остальная часть алкилата представлена главным образом 2,4- и 2,5-диметилгек-сапами. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология