Сложные эфиры таутомерия

Способна ли сахароза к таутомерии Проявляет ли мутаротацию В чем сходство и в чем различие сахарозы сравнительно с мальтозой в следующих химических свойствах 1) отношение к гидролизу 2) отношение к окислению реактивом Фелинга или аммиачным раствором оксида серебра 3) образование гликозидов при действии спиртов в присутствии НО 4) способность образовывать простые и сложные эфиры. [c.71]

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.). [c.104]

Многие из перечисленных реакций являются необратимыми и к ним не применим классический термодинамический подход. Однако такие важнейшие типы химических реакций, как протонирование и депротонирование (кислотная ионизация), этерификация карбоновых кислот, гидролиз сложных эфиров, водородный обмен, сульфирование, кето-енольная таутомерия являются обратимыми. Рассмотрим основные типы обратимых реакций органических соединений. [c.134]

Таутомерия в сложных эфирах [c.187]

Подобно тому как явлению таутомерии кетоенолов уподобляют таутомерию с-кетолов, так и перегруппировка сложных эфиров енолов находит себе аналогию в явлении, связанном с перемещением ацильных групп, которое имеет большое значение в химии сахаров. Подобные перегруппировки встречаются, однако, не только в группе сахаров, но известны также и в случае простых полиоксисоединений, и, вероятно, являются также причиной той трудности, с которой сопряжено получение изомерных моно- и диглицеридов (стр. 200). [c.542]

Осн. работы посвяш,ены развитию обш,их методов орг. синтеза, аци-лированию карбонильных соед., изучению таутомерии и изомерии. Открыл (1887) р-цию диспропор-ционирования альдегидов с образованием сложных эфиров под [c.206]

Нитропарафины представляют собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны. Переходя в таутомер-ную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации. При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые, в свою очередь, могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др. [c.6]

Многочисленные опубликованные данные по кето-епольпому равновесию, в особенности до 1950 р., у различных авторов обнару кива]от существенные расхождения (до нескольких процентов) в отношении конлентраций равновесных форм. (Сы. обзор ио ке.то-е.нольному равновесию [24].) Уэланд [1] и Иигольд [2] привели и подробно обсудили данные по основным прототропным системам. Заслуживают внимания также статьи по таутомерии фенолов [3], р-дикетонов [4], кетоиов и сложных эфиров [5], гетероциклических систем [6]. Катрицкий и Лагов-ский [6, а] опубликовали критический обзор методов исследования иро-тотроиной таутомерии, в частности для гетероциклических систем в статье [7] отмечается, что к указанию структур молекул в таких системах следует относиться с осторожностью. [c.61]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

Глаукобилин представляет особый интерес вследствие его близости к окрашенной части пигмента морских водорослей—фикоцианина или фикоциана, изученного Лембергом [159, 163].Он, вероятно, также близок к биливердину— зеленому пигменту желчи—и к утеровердину—зеленому пигменту, полученному из плаценты (последа) собаки [164]. Фишер показал, что зеленый и голубой пигменты, возможно, находятся в отношении кетоэнольной таутомерии, так как окисление сложного эфира энола останавливается на стадии образования зеленого вещества, в то время как свободные энолы дают при окислении характерную голубую окраску глаукобилина [155, 156, 162]. [c.257]

Таутомерия наблюдается в многочисленных системах. Сложные эфиры, кислоты, амиды — все они способны испытывать таутомерные превращения, хотя в тех случаях, когда участвует только одна функциональная группа, количество енольной формы непосредственно измерить нельзя. О существовании енолов стало известно на основании изучения реакций этих соединений. [c.187]

Как и в случае хиноноксимов, также возникает вопрос о строении — хиноид-иом или азоидном (бензоидпом) —, полученных в этих реакциях производных. На основании химических реакций веществ такого типа нельзя сделать выбор формулы из двух возможных (как, впрочем, и ни в каком-либо другом случае таутомерии). Большинство реакций являются реакциями азоидной формы так, например, при метилировании или ацилировании получаются простые и сложные эфиры фенольной группы. Однако известны также и реакции хиноидной формы. Так, например, п-окси-п -нитроазобензол (приведенный выше) вступает в реакцию диенового синтеза с циклопентадиеном эта реакция характерна только для хиноидного изомера. Таким образом, следует принять, что в растворе и в расплавлеппом состоянии обе формы находятся в равновесии. [c.496]

Высокую растворяющую способность в сочетании с достаточно большой селективностью проявляют также и карбонилсодержащие соединения сложные эфиры, в частности диметиловые эфиры низших алифатических дикарбоновых кислот, замещенные алифатические кетоны, не склонные к кетоенольной таутомерии и к образованию водородных связей в енольной форме [156], ЛГ,]У-диметиламиды [157]. [c.76]

Гольдшмидт считал, что в равновесии гомолиза участвуют ароксильные радикалы и перекись диарила 2АгО АгО — ОАг. Однако, как в общем и все другие предполагаемые перекиси диарилов, эта перекись как таковая не-существует по крайней мере при обычной температуре. Очевидно, что в противоположность перекисям диалкила и диацила центральная связь перекисей диарила в основном за счет сонряжения арильного остатка с кислородом ослаблена так сильно, что происходит ее разрыв. Выделенные же димерЕ.г радикалов ароксила получаются за счет орто- или пара- О — С или С — С спаривания радикалов, а не за счет образования связи О — О. Если положение, в котором образуется связь при переходе от радикалов к димеру занято заместителем, то происходит в основном образование связи О — С,, что приводит к арилоксициклогексадиенону (представляющему собой сопряженный винилог сложного эфира). Конечно, когда таким заместителем является атом водорода, он мигрирует, давая фенольный таутомер, и фактором, определяющим относительную устойчивость, становится ароматизация. В примере Гольдшмидта димеризация обязательно должна была происходить по орто-положению и включать образование связи О — С. Следовательно, правильная схема этого равновесного процесса может быть представлена [c.1029]

В кажущемся противоречии с указанной выше структурой фосфористой кислоты находится образование фосфористой кислоты при гидролизе хлорида фосфора РС1з (см. стр. 336). Эта реакция доказывает, что для фосфористой кислоты больше подходит формула Р(ОН)з, чем формула НРО(ОН)г. При обработке хлорида фосфора(1П) спиртами, например метанолом СН.чОН, получают сложный эфир фосфористой кислоты — метилфос-фит, который может иметь только формулу Р(ОСНз)з. Следовательно, фосфористая кислота может давать производные с двумя различными формулами (таутомерия см. учебники органической химии). Одна из групп ОСН3 метилфосфита значительно легче гидролизуется, чем остальные две, с образованием ИРО(ОСЬ з) . [c.435]

Хим. св-ва М. обусловлены наличием в их молекулах групп С =0 (у ациклич. таутомера) и ОН. При действии NaBH4 в водном р-ре карбонильная группа М. количественно восстанавливается до спиртовой образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств, анализа смесей М. с помощью ГЖХ. Группы С=0 альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдоновых к-т. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. б. таким образом выделены из сложных смесей с альдозами. Определение восстанавливающей способности (т.е. окисление группы С=0) используют в многочисл. методиках анализа М. [c.138]

При обычных температурах это вещество представляет собой равновесную смесь кетонной и енольной форм, содержащую около 2% последней формы. С помощью соответствующих методов можно изолировать любую из этих форм, хотя они довольно быстро снова превращаются в равновесную смесь. Далее, состав равновесной смеси изменяется в зависимости от температуры и агрегатного состояния эфира. Так, например, в спиртовом растворе при комнатной температуре имеется 7,5% енола, тогда как в газовой фазе его доля гораздо больше. Таутомер-ные формы ацетоуксусного эфира отличаются по положению атома водорода, и поскольку для изменения его положения в молекуле требуется конечное время, можно изолировать каждую из таутомерных форм. (Конечно, истинный механизм взаимопревращения значительно сложнее, чем простое передвижение атома водорода, но это не влияет на приводимые аргументы.) С другой стороны, резонансные формы бензола отличаются только по положению электронов расположение атомов в обеих формах совершенно одинаково. Можно, правда, вычислить частоту колебания электронов, но она настолько велика и, следовательно, время, требуемое для изменения положений электронов с переходом от одной резонансной структуры к другой, крайне мало, так что отдельные структуры не могли бы существовать больше чем ничтожные доли секунды. Поэтому не имеет смысла говорить о быстрой осцилляции электронов. [c.125]

Разрешению вопроса о таутомерных формах ацетоуксусного эфира предшествовало разрешение его для ряда более сложных случаев кето-енольной таутомерии, как, например, для диацетилянтарного эфира, для которого были най- [c.615]

Разрешению вопроса о таутомерных формах ацетоуксусного эфира предшествовало разрешение его для ряда более сложных случаев кето-енольной таутомерии, как, например, для диацетилянтарного эфира, для которого были найдены три таутомерные ( десмотропизомерные ) формы [c.528]

Взаимное влияние атома кислорода и двойной связи наиболее ярко проявляется на примере винилового спирта, для которого имеют место отрыв гидрокисильного водорода и его присоединение по двойной связи. При переходе от винилового спирта к его эфирам подобная таутомерия становится неосуществимой и резче проявляется способность эфирного кислорода к образованию оксониевых соединений. В конечном итоге создается сложное своеобразное поведение молекулы простого винилового эфира, являющееся результатом взаимного влияния отдельных атомов и групп, входящих в состав данного соединения. [c.55]

Возникшая молекула а-галоидоэтилалкилового эфира значительно сложнее, чем это учитывается изображенной формулой. Представление об этой молекуле значительно расширяется, если учесть, что в данном случае возможна следующая таутомерия [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология