Дикетонами лактонами

Побочными веществами при образовании циклических спиртов и кетонов являются кислородсодержащие продукты более глубокого окисления — циклические гликоли, кетоспирты, дикетоны, лактоны. Вторичная атака кислорода, как и при окислении парафинов, происходит главным образом по а-углеродному атому, но частично затрагиваются и более удаленные атомы. В результате дальнейшее окисление с деструкцией цикла приводит к дикарбоновым кислотам, среди -которых преобладает кислота с тем же числом атомов углерода, что и в исходном нафтене. Так, при окислении циклогексана более 90% всех дикарбоновых кислот составляет адипиновая кислота Се, но в небольшом количестве образуются щавелевая, янтарная, глутаровая и муравьиная кислоты [c.536]

Окисление циклогексана в смесь циклогексанона и циклогексанола в настоящее время в промышленности осуществляется каталитически в присутствии или солей кобальта, или борной кислоты в жидкой фазе при температуре 120—200 °С и под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Соотношение образующихся спир га и кетона составляет обычно 2 3, в продуктах реакции содержатся также гидропероксиды, гликоли, кетоспирты, дикетоны, лактоны, сложные эфиры и карбоновые кислоты. Удовлетворительный выход суммы спирта и кетона получается только при невысокой конверсии исходного углеводорода — до 5 %, [c.321]

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, окси- и кетокарбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны и т. д. Наконец, наблюдается и полное окисление до СО2. Главным способом снижения роли этих побочных реакций является регулирование степени конверсии. В этом отношении все процессы радикально-цепного окисления подразделяют на две группы [c.366]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно- и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы. [c.245]

Если кетен не находится в избытке, то дикетоны реагируют с ним с образованием смесей моно- и ди-Р-лактонов. На их [c.405]

ИЛИ предельные дикетоны и разложению в оксикислоты и лактоны, например в случае окисления пиперитона [c.494]

Бромбензойная кислота при взаимодействии с р-дикетонами в присутствии уксуснокислой меди и этилата натрия дает изокумарин [6, 22]. Если вместо р-дикетона ввести в реакцию резорцин, то образуется лактон [c.173]

Циклические кетоны окисляются в лактоны, а в присутствии спирта — в эфиры со-оксикислот. Из, а-дикетонов получаются ангидриды кислот, а из а,Р-не-предельных кетонов — эфиры енолов. [c.29]

Если кетокарбоновую кислоту Ха нагревать короткое время при 120—140 °С, то она превращается в лактон X. Этот продукт нерастворим в щелочах, с гидроксиламином дает диоксим, а при окислении — 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновую кислоту, поэтому Физер и Петерс считают, что это дикетон, которому соответствует строение XI. При восстановлении он дает продукт XII [c.111]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Побочными продуктами окисления являются v oжныe эфиры и полифункциональные соединения (оксикетоны, дикетоны, лактоны, ОКСИ-, кето- и дикарбоновые кислоты и др.). [c.153]

Очевидно, что при образовании дикетона лактонное кольцо соединяется с третичной гидроксильной группой, расположенной поблизости, и единственно возможным положением для этого является Сц. Обычно лактонное кольцо гитоксигенина сначала реагирует со вторичной гидроксильно11 группой при Сщ, но когда она превратилась в карбонильную группу, то в обычную для других аглюконов изо-реакцию вступает гидроксильная группа при Сд. [c.516]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Радикалы могут претерпевать перегруппировки с миграцией атомов и(или) функц. групп. При этом всегда происходит образование более стабильного радикала, чем исходный. Для алкильных, алкоксильных, аминильных, амидиль-ных радикалов характерна 1,5-миграция атома Н от атома С к радикальному центру. Эта р-ция-ключевая стадия при окислении алканолов в тетрагидрофураны, карбоновых к-т в у-лактоны, метилалкилкетонов в у-дикетоны, напр. [c.161]

II и превращения при энергичном восстановлении в лактон III. Окисление в дикетонную форму II и обратное восстановление II в ендиольную форму I [c.458]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Тозилгидразоны тетрагидрофуранонов-3 по реакции Бэмфор-да — Стивенса превращаются в дигидрофураны, которые действием 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохинона-1,4 (ДДХ) могут быть окислены в фураны (схема 49) [118]. Легко получаемые реакцией ацилои-нов с дикетоном [119] 3-ацил-5Я-фураноны-2 дают фураны в результате ацил-лактонной перегруппировки [120]. [c.145]

Кумарандион-2,3 во всех своих реакциях проявляет химические свойства, характерные как для лактонов, так и для 1,2-дикетонов. При гидролизе раскрывается лактонное кольцо и образуется о-оксифенилглиокси-ловая кислота, которая, будучи а-кетокислотой, теряет окись углерода и дает салициловую кислоту [72]. [c.33]

Затем производится конденсация с акрилонитрилом, дающая после омыления итрильной группы и отщепления оксиметилеповой группы две изомерные кето-кислоты. Одна из них переводом в лактон енола под влиянием уксусного ангидрида, лейстЕием иодистого метилмагния и омылением превращается в производное дикетона [c.176]

Более сложно протекает окисление 1,3-дикетонов, р-кето-эфиров и енолацетатов. Во многих случаях образующиеся вначале продукты окисления (перекиси, эфиры, лактоны, ангидриды) подвергаются дальнейшим превращениям. Образование эфиров, лактонов и ангидридов при окислении карбонильных соединений с помощью перекиси водорода и надкислот показывает, что эта реакция включает в себя внутримолекулярную перегруппировку, при которой радикал, первоначально связанный с атомом углерода карбонильной группы, переходит к кислороду. В иностранной литературе эту реакцию обычно называют перегруппировкой Байера—Виллигера. Частным случаем перекисного окисления карбонильных соединений является так называемая реакция Дэкина [2], состоящая в окислении о- и /г-оксибензальдегидов и [c.10]

Алифатические кетоны окисляются в кислоты и сложные эфиры (включая лактоны) через промежуточное образование гидроперекиси и дикетона. Легче всего перекисными радикалами атакуется а-метиленовая группа кетона (см. 3.3). Поэтому достаточно обоснованным является а-механизм разрыва С—С связи, предложенный Лангенбеком и Притцко-вым [27] [c.77]

При изучении кинетики инициированного окисления циклогексанона было установлено [39], что кислоты и лактоны образуются как параллельно с гидроперекисью, так и в результате ее дальнейшего распада. Изучение кинетики накопления продуктов окисления циклогексанона [15] привело к необходимости уточнения отдельных стадий в схеме Притцкова. Из сравнения начальных участков кинетических кривых накопления отдельных продуктов видно (рис. 9), что а-дикетон [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология