Стереоблоксополимеры

Натта [274] сообщил о получении стереоблоксополимеров из пропилена. Последние отличаются более низкой температурой плавления и более высокой растворимостью, чем изотактический полипропилен. [c.89]

Влияние диэлектрич. проницаемости среды на образование ионных пар было предложено использовать для получения стереоблоксополимеров. При полимеризации на ионных парах образуется изотактич. полимер, при полимеризации в р-ре с высокой диэлектрич. проницаемостью — синдиотактический. При промежуточных условиях ионы могут часть времени полимеризации находиться в диссоциированном виде и часть — в не-диссоциированном. В подобных равновесных системах образуются стереоблоксополимеры. [c.263]

В самое последнее время получены стереоблоксополимеры этилена с пропиленом и другими мономерами, содержащими ненасыщенную связь —СН = СН —. Такие сополимеры называют полиалломерами [5]. В их макромолекулах чередуются не отдельные звенья мономеров, а блоки звеньев. [c.392]

Хотя эти сополимеры получают с применением стереоспецифических материалов, они не являются стереорегулярными, как цис-полиизопрен и г( с-полибутадиен. Полагают, что эти каучуки представляют собой стереоблоксополимеры, в которых молекулярные цепи состоят из чередующихся коротких отрезков по 8—12 мономерных звеньев этилена и пропилена. [c.305]

Блоксополимеры. В блоксополимерах макромолекулы состоят из чередующихся блоков гомополимеров, соединенных непосредственно или с помощью сшивающих групп. Возможно также чередование блоков статистических сополимеров (различающихся по составу или строению) или блоков, состоящих из одного и того же мономера, но различной пространственной структуры (например, изо- и синдиотактической конфигурации) последние называются стереоблоксополимерами. [c.94]

Получение стереоблоксополимеров (полиалломеров). При анионно-координационной полимеризации образуются долгоживущие активные макромолекулы. Согласно исследованиям Бира [54], продолжительность жизни полипропиленовых молекул составляет не менее 15 ч. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем введения второго мономера после превращения первого. В отличие от гомополимеров и сополимеров полученные стереоблоксополимеры называют полиалломерами. Этот новый класс полимеров характеризует явление алломеризма в химии полимеров, т. е. способность сохранять кристаллическую структуру при изменении химического состава полимера. Полиалломеры по свойствам существенно отличаются от смесей полиэтилена и полипропилена, а также от вырабатываемых в промышленных масштабах сополимеров, синтезированных из этих мономеров [55]. Полимерные цепи полиалломеров состоят из блоков гомополимеров каждого из мономеров. Блоки характеризуются степенью упорядоченности, которая обычно наблюдается у соответствующих молекул гомополимеров. [c.504]

Шую степень кристалличности (примерно 3—15%). Для сравнения стереоблоксополимеров и смесей гомополимеров отметим, что механические смеси полипропилена и полиэтилена имеют незначительные показатели удлинения, особенно при соотношениях компонентов, близких к 1. При содержании 50% полиэтилена его смеси с полипропиленом имеют удлинение от 50 до 100% [48]. [c.73]

Возможны и более сложные регулярные структуры полимеров. К числу таких относятся прежде всего полимеры, молекулы которых построены из больших отрезков, блоков с с1- или /-конфигурацией, так называемые стереоблоксополимеры. [c.12]

Способность стереоблоксополимеров пропилена кристаллизоваться зависит от длины изотактических участков цепи. При низкой степени кристалличности такие полимеры напоминают вулканизированный каучук, а при возрастании степени кристалличности они становятся более жесткими. [c.201]

Особенностью катализаторов Циглера — Натта является высокая скорость полимеризации олефинов или диеновых углеводородов в мягких условиях с образованием полимеров стереорегулярной структуры. Применение этих катализаторов позволило синтезировать высокомолекулярный полипропилене заданной структурой (изотактический, синдиотактический или стереоблоксополимер), полиэтилен, характеризующийся высокой линейностью и содержащий до 85% кристаллической фазы при значительной длине макромолекул. Такой полиэтилен (полиэтилен низкого давления) обладает более высокой температурой плавления и лучшими фи-зико-механическими показателями, чем полиэтилен высокого давления, образующийся при радикальной полимеризации. Применение катализаторов Циглера — Натта открыло новые возможности полимеризации диеновых углеводородов изменением состава катализатора можно регулировать микроструктуру полимеров от преимущественного положения звеньев в 1,4-гранс-положении до почти 100%-ного содержания звеньев в 1,4-4 ыс-положении. При полимеризации изопрена с использованием каталитических систем Циглера — Натта можно получить полимер, по структуре и свойствам аналогичный натуральному каучуку (СКИ-3). [c.202]

В Японии освоено промышленное производство алфиновых сополимеров бутадиена со стиролом, в таких эластомерах бутадиеновые блоки на 50—70% состоят из 1,4-гранс-звеньев и на 15% из 1,4-ч с-звеньев. При использовании катализаторов Циглера — Натта путем попеременной полимеризации получают кристаллические стереоблоксополимеры олефинов (полиалломеры), которые сохраняют кристаллическую структуру при любом составе блоков. [c.196]

I, -число этих звеньев в блоке X-фрагмент молекулы бифункционального низкомол. в-ва (сшивающего агента). Частный случай Б.-стереоблоксополимеры, содержащие в макромолекуле блоки одинакового состава, но разл. пространств. структуры. Число мономерных звеньев в блоке д. б. достаточным для проявления в нем всей совокупности св-в данного полимера. Если блоки состоят из несовместимых полимеров, то Б. приобретают микрогетерогенную структуру и в них сочетаются св-ва полимеров, образующих отдельные блоки. На этом основан один из эффективных путей хим. модифицирования полимеров. Способы синтеза Б. 1) взаимод мономера с макромолекулярным инициатором-полимером, содержащим одну или две активные группы, способные вызывать полимеризацию [при этом получают Б. строения (А) -(В) или (В) -(А) -(В) , если при синтезе Б. первого типа акгивный центр генерируется на конце блока (В) с образованием живущих цепей (см. Анионная полимеризация), то м, б. получены сополимеры с заданным порядком чередования блоков] 2) взаимод. между собой двух или большего числа полимеров или олигомеров, содержащих концевые функц. группы 3) рекомбинация макрорадикалов, образующих [c.298]

Новые 1,2 - и 1,4 - полибутадиены и стереоблоксополимеры для РТИ и шинной промышленности. / Забористов В.H., Гольберг [c.535]

Свойства. В зависимости от условий полимеризации П. может быть атактическим, синдиотактиче-ским, изотактическим, а также стереоблоксополимером изо- и синдиоструктуры. Получаемый в пром-сти П.— аморфный атактич. полимер, в макромолекулах к-рого ок. 80% мономерных звеньев входит в синдиотактич. последовательности [образование синдиотактич. структуры характеризуется меньшей энергией активации, чем изотактической разница в значениях энтальпии активации составляет ок. 4,19 кдж1моль (ок. 1 ккал/моль)]. [c.101]

Недавно в США получены стереоблоксополимеры этилена с пропиленом и другими виниловыми мономерами, содержащими непредельную связь —СН = СНг—, получивщие название поли-алломеров. В отличие от обычных сополимеров, для которых характерно регулярное чередование отдельных звеньев мономеров, в полиалломерах имеет место чередование блоков, состоящих из многих мономерных звеньев. При таком строении макромолекул сополимеры сохраняют кристалличность (как и гомополимеры), которая и определяет их ценные технические свойства. Так, этилен-пропиленовый полиалломер сочетает свойства полиэтилена высокого давления и полипропилена например, он не растворяется в кипящих углеводородных растворителях— гексане и гептане. Перерабатываются в изделия они легче, чем гомополимеры. [c.254]

Разработаны многочисленные спектроскопические методы анализа каучуков, различающиеся способом калибровки, методикой обработки данных, а также выбором аналитических полос. Как указывалось в предыдущем разделе, различия в ИК-спектрах звеньев 1,4-структуры, принадлежащих натуральным п синтетическим полиизопренам, обусловлены особенностями строения этих стереополимеров. Поэтому для анализа стереоблоксоиолпмеров следует использовать другие полосы поглощения 1,4-структуры, чем при определении микроструктуры синтетических полиизопренов, в молекулах которых нет блоков, а есть изолированные звенья мономеров различной структуры. Чем больше расстояние между цис- Л-, трансЛЛ и 3,4-изомерами в цепи, тем сильнее отличаются изхмеренные составы от тех, которые можно ожидать для смесей стереоблоксополимеров [902]. Таким образом, при определении микроструктуры наряду с данными о количественном изомерном составе каучука получают дополнительную информацию о распределении 1,4-изомеров в цепи. [c.369]

Получение стереоблоксополимеров (полиалломеров) на основе олефинов. При анионно-координационной полимеризации образуются так называемые живые полимеры с большой продолжительностью жизни растущей макромолекулы. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены од ного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Эти новые полимеры представляют собой пример алломеризма в химии полимеров, т. е. способность сохранять кристаллическую структуру при изменении химического состава полимера. Полиалломеры существенно отличаются по свойствам от смесей полиэтилена и полипропилена, а также от вырабатываемых в промышленных масштабах сополимеров, синтезированных из этих мономеров . Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые полиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [c.30]

Свойства сополимеров а-олефинов рассмотрим на примере сополимеров )тилена с пропиленом. В зависимости от природы и свойств катализаторов и условий проведения сополимеризации могут быть получены по крайней мере четыре типа сополимеров атактические аморфные каучукоподобные кристаллические нерегулярные кpи тaJГличe киe стереоблоксополимеры. [c.263]

К стереоблоксополимерам иногда относят [1, 55] также сте-реоблокгомополимеры — продукты стереоспецифической гомополимеризации пропилена, а-бутилена, пентена-1 [56, 57], а также некоторых диолефинов (бутадиена-1,3, изопрена) [58, 59], в макромолекулах которых чередуются стереорегулярные кристаллизующиеся участки с атактическими некристаллизую-щимися участками. Стереоблокгомополимеры представляют собою фракцию в продукте стереоспецифической полимеризации, отличающуюся по свойствам и от стереорегулярной кристаллической, и от атактической аморфной фракций. Стереоблокгомополимеры характеризуются более низкими по сравнению с изотактическими полимерами степенью кристалличности и температурой плавления. Стереоблокполимеры пропилена с малой степенью кристалличности (15—30%) высокоэластичны и обладают обратимыми относительными удлинениями до 200%-Дальнейшее удлинение сопровождается резким возрастанием прочности, очевидно, вследствие ориентации и кристаллизации изотактических сегментов. Подобно тому, что наблюдается при растяжении кристаллизующихся каучуков, образовавшиеся при ориентации кристаллические области играют ту же роль, что и поперечные связи в вулканизованных каучуках. Но в отличие от вулканизованных каучуков стереоблокполимеры могут плавиться и подвергаться формованию при температурах выше температуры плавления кристаллических образований. Увеличение степени кристалличности стереоблокполимера пропилена до 40—50% ведет к повышению жесткости, твердости, прочности обратимые удлинения не превышают 10—20% [47]. [c.73]

Особую группу блоксополимеров составляют стереоблоксопо-лимеры, отдельные участки макромолекул которых не отличаются по химическому составу, но имеют различную пространственную конфигурацию. Например, макромолекула стереоблоксополимера пропилена может состоять из участков изотактическнх, синдиотак-тических и атактических. В каждом блоке макромолекулы такого сополимера проявляются свойства данного гомополимера, характерная для него гибкость цепи, интенсивность внутри- и межмолекулярного взаимодействия и т. д. Поэтому физические свойства блоксополимеров являются средними между свойствами гомопо-лиме ов. Ниже приведены некоторые свойства изотактического (I), синдиотактического (И) и стереоблоксополимера (III) полипропилена [c.223]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.270 , c.274 , c.549 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.270 , c.274 , c.549 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.270 , c.274 , c.549 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.270 , c.274 , c.549 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.94 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.504 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.19 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.36 , c.37 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология