Кетен пиролиз

Кетен пиролизом уксусной кислоты ацетона и 6 1 2 и 6 1 3 2 уксусного ангидрида [c.336]

Кетен можно также получать пиролизом ацетона. Схема получения уксусного ангидрида различными методами приведена ниже [c.158]

В реакционные газы, покидающие конвертор, инжектируется газообразный аммиак для предотвращения обратной реакции, если кетен является продуктом. Продукты реакции поступают из реактора пиролиза в систему охлаждения-разде-ления, где из непрореагировавшей уксусной кислоты удаляет- [c.278]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

ПИРОЛИЗ АЦЕТОНА Кетен [c.323]

Рис. 30. Пиролиз ацетона в кетен.

Для выделения кетена газы пиролиза ацетона необходимо очень быстро охладить, чтобы предотвратить процессы разложения или полимеризации. В одном из методов резкое охлаждение осуществляют впрыскиванием в газы избытка уксусной кислоты, которая образует с кетеном уксусный ангидрид. После прохождения через сепаратор парогазовая смесь, имеющая температуру 150° и содержащая все еще некоторое количество кетена, подвергается охлаждению в конденсаторах, причем присутствующий кетен реагирует с избыточной уксусной кислотой, превращаясь в уксусный ангидрид. Затем смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и других примесей перегоняют, чтобы выделить ангидрид, а также уловить и возвратить в процесс непрореагировавшие ацетон и уксусную кислоту. [c.324]

Пиролиз уксусной кислоты в кетен, выраженный реакцией (6), во многих отношениях сходен с пиролизом ацетона в кетен (гл. 17, стр. 324) [c.337]

Пиролиз ацетона в кетен и превращение кетена в уксусный ангидрид описаны в гл. 17 (стр. 324). Пиролиз проводят при атмосферном давлении, но вследствие большого объема инертных газов, образующихся при пиролизе ацетона, парциальное давление кетена поддерживается ниже 0,5 ата. Стадия выделения чистого уксусного ангидрида тоже сложнее, чем при пиролизе уксусной кислоты, потому что с кетеном и инертными газами увлекается некоторое количество ацетона, а также образуется больше побочных продуктов. [c.339]

Однако так как сам кетен является источником для синтеза уксусной кислоты, ацетатов и других ее производных, в настоящее время его получают в больших масштабах из ацетона пиролизом при 600—690° [c.458]

Алифатические альдегиды и кетоны при пиролизе отщепляют СО, образуя предельные углеводороды. Наряду с ними получаются олефины и водород. Простейшие кетоны образуют кетены например, из ацетона получается кетен. [c.223]

В промышленности кетен получают каталитической дегидратацией уксусной кислоты или пиролизом ацетона. [c.272]

Кетен легко полимеризуется в жидкий димер (темп. кип. 127,4 °С), пиролизом которого можно обратно получить исходный мономер. В технике кетен применяется для производства уксусного ангидрида [c.215]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Кетен (Н2С=С=0) получают пиролизом уксусной кислоты при 700 С. Этот внутренний ангидрид вступает в реакцпи, показанные нпже. Напишите механизм каждой реакции. [c.156]

Кетен можно получать также пиролизом уксусной кислоты в присутствии катализаторов (етр. б 0). [c.521]

Предложен новый усовершенствованный способ прямого получения акрилатов [25, 26]. Кетен взаимодействует при 70—110 °С с метилалем с образованием метилового эфира 3-метоксипропионовой кислоты в присутствии BF3, TIF4, HPFg, BF3 2(СзН5)20 и других катализаторов. В результате пиролиза этого сложного эфира при 190—220 °С в присутствии кислоты выделяется метилакрилат [27, 28]. [c.149]

Автоматически записывающая инфракрасная аппаратура также может использоваться для изучения как кинетики обоих типов сложных реакций, так и промежуточных продуктов (в том случае, если их концентрация не ниже 1%). Этим методом были идентифицированы кетен СН2СО и ацеталь-дегид СНзСНОкак промежуточные продукты пиролиза окиси этилена [21] . [c.96]

Авторам [90] удалось идентифицировать диацетил (СН3СОСН3) и ацетилацетон при пиролизе ацетона в области от 466 до 525°. Это указывает па увеличивающуюся роль ацетонил-радпкалов в процессе, так как кетен, который является основным продуктом пиролиза, начинает накапливаться в системе. [c.329]

Первая установка по производству синтетической уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида была пущена на Чер-нореченском химическом заводе в 1932 г., а в 1948 г. было организовано ее промышленное производство. К 60-м годам уксусная кислота производилась также пиролизом ацетона через кетен, окислением узких фракций бензина, а также выделением из продуктов окисления твердого парафина. В результате развития синтетических методов производства уксусной кислоты удельный вес их вырос с 50% в 1963 г. до 70% в 1965 г. и до 90% в 1970 г. За эти же годы общий объем производства уксусной кислоты в стране вырос в три раза. [c.312]

В технике пиролиз ацетона в кетеи проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетон п большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кппящпй при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен [c.474]

Для реакции образования кетена предложено применять катализаторы.-Озгласно данным фирмы Кетоид компани [20], эффективными катализаторами, стойкими при 700°, являются сульфаты металлов. Рекомендуют также летучие катализаторы, например эфиры фосфорной кислоты [19] или диацетил [21], но ни один из них, по-видимому, на практике не используется. Некоторые из этих предложений, несомненно, навеяны практикой проведения аналогичной реакции — пиролиза уксусной кислоты в кетен (гл. 18, стр. 337). [c.324]

Изопропенилацетат можно синтезировать с выходом 90%, действуя кетеном на избыток ацетона при 60—68° в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты как катализатора [27]. Изопропенилацетат (т. кип. 96°) — мощное ацетилирующее средство при пиролизе он превращается в ацетилацетон (стр. 323), а с ацетоном образует 2,2-диметилакриловую кислоту (гл. 18, стр. 344). [c.326]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетенл со свежей уксусной кислотой [c.337]

Кетен СНа=СО получают в технике пиролизом ацетона (гл. 17, стр. 323) или уксусной кислоты I Tp. 337). Ацетилирование кетеном спиртов пред- [c.348]

При дегидратации из диацетонового спирта получают окись мезитила, которую далее восстанавливают до метилизобутилкетона или метил изобутил карбинола. Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. С помощью этого кетона можно удалять старые лакокрасочные покрытия, а также проводить депа-рафинизацию нефтепродуктов. Метилизобутилкарбинол применяется как в качестве растворителя, так и в качестве пенообразователя при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные продукты, как изобутилен и кетен. Сам диацетоновый [c.182]

Своеобразным соединением с кумулированными карбонильной и этиленовой связями, напонимающим по строению непредельные кетоны, являются кетены. Простейший кетен имеет строение СНг=С = 0 и получается пиролизом ацетона [c.137]

НЕДООКСИД УГЛЕРОДА (ангидрид малоновой кислоты, диоксоаллен) 0=С=С=С=0—бесцветный газ с резким неприятным запахом, т. кип. 7° С, выше 15° С Н. у. образует твердый темно-красный полимер. При 37 С Н. у. разлагается, при 100° С — бурно продукты разложения окрашены в интенсивно красный цвет. На воздухе Н. у. горит синим пламенем. По своей структуре И. у. принадлежит к кетенам, что и определяет его свойства. Н. у. получают пиролизом диацетилвинной кислоты или этилового эфира щавелевоуксусной кис- [c.171]

Значительная часть продуктов его переработки в свою очередь используется как растворители и как сырье для органических производств. Пиролизом ацетона получается кетен, который затем перерабатывается на уксусные ангидрид п кислоту. Ш,елочной конденсацией ацетона производят диацетоновый спирт (см. ниже), являющийся полупродуктом для получения окиси мезитила, метилизобутилкетона и метилизобутилкарбинола (изоамилового спирта). Ацетон перерабатывают также в форой, изофорон и ацетопциан-гидрин (промежуточный продукт в производстве метилметакрилата). [c.320]

В литературе подробно обсуждены методы получения кетеиов и димеров кетеиов [1 синтез самого кетена недавно рассмотрен в работе [2]. Методы синтеза кетенов несколько напоминают методы, используемые при получении олефинов, которые часто включают пиролиз и реакции элиминирования. Сами соединения очень похожи на родственные им по структуре кетенимины R2 = =NR [3] или карбодиимиды НМ=С=КК [4]. Этот тип соединений, обладающих исключительной реакционноспособностью, может образовывать димер сразу по выделении либо реагировать с любым присутствующим растворителем, если он содержит подвижные атомы водорода. Действительно, для кетена является обычным, если его непосредственно вводят в реакционную среду и выделяют в виде производного. [c.376]

Первоначально смешанные ангидриды были получены из диза-меш,енных малоновых кислот и дифенилкетена [10]. В дальнейшем этот труднодоступный кетен был заменен ангидридом трифторуксусной кислоты [И]. Этот ангидрид с эквимолярным количеством диал-килмалоновой кислоты дает ангидрид I, который с пиридином образует малоновый ангидрид II, превраш.ающ.ийся при пиролизе в кетен [c.378]

В литературе имеется сообщение об одном примере пиролиза хлорангидрида в кетен 125]. Хлорангидрид а-карбэтокси- -фен и лизовалериановой кислоты (III) при перегонке дает с высоким выходом (а,а -диметил бенз ил) кар бэтокси кетен (IV). [c.380]

Аналогичио протекает пиролиз уксусного ангидрида в кетен [c.324]

При пиролизе ацетона (500—700° С) над глиноземом или на раскаленной мектрическим током платиновой проволоке в специальном приборе, называемым кетенной лампой, получается простейший кетен . [c.65]

Уксусной кислоте формально отвечают два ангидрвда - уксусный ангидрид (СНзС0)20 и продукт формальной дегидратации уксусной кислоты - кетен СН2=С=0. Кетен можно рассматривать как кислородный аналог аллена СНг=С=СН2 (см. главз 7) нлн метиловый аналог двуокиси утлерода 0=С=0. Кетен получают в промышлегаом масштабе пиролизом ацетона прн 700 . [c.1443]

В производственных масштабах кетен получается путем пиролиза уксус-яой кислоты при давлении 40—100 мм (Hagemeyer, Ind. Eng. hem., 41, 765—770 (1949)]. В качестве катализаторов могут применяться этиловые эфиры азотной, азотистой и фосфорной кислот или их смесь. Так, при пропускании паров уксусной кислоты через стальную трубку при 820° и 360 мм и присут- iBHH указанных катализаторов выход кетена на конвертированную уксусную кислоту составляет около 1№/о [франц. пат. 930962 С. А., 43, 5413 (1949)]. [c.439]

Три промывные скляпки емкостью по 300 мл (примечание 1) соединяют последовательно, причем во вторую и третью склянки помещают по 150 мл сухого ацетона. Каждую из промывных склянок помещают в сосуд Дьюара, так чтобы они были погружены наполовину в охлаждающую смесь, состоящую из сухого льда и ацетона. Газообразный кетен, полученный пиролизом ацетона (примечание 2), пропускают череа склянки (примечание 3) до тех пор, пока не будет поглощено 2 моля его, что занимает 4—4,5 часа. После того как от начала пропускания кетена пройдет полтора часа, охлаждающую смесь выливают из того сосуда Дьюара, в котором находится первая ск.лянка, а затем склянку вновь помещают в тот же холодный еще сосуд. Через 2 часа после то1-о, как будет закончено пропускание кетена, выливают охлаждающую смесь из второго сосуда Дьюара, а еще через 6 час, — из третьего. [c.180]

Вступает в альдольную конденсацию с образованнем диацетонового спирта (СНз)2С(ОН)СН2СОСНз, а также в кротоновую конденсацию с образованнем окиси мезитила (СНз)2С=СНСОСНз,форона(СНз)2С=СНСОСН=С(СНз)2 и мезитнлена В присут сильной мннер к-ты А алкилирует фенол с образованием дифенилолпропана (бисфенола А) (НОС Н4)2С(СНз)2, присоединяет цианид-ион с образованием ацетонциангидрина ( H3)j (OH) N При пиролизе (700°С) А образуются кетен СН2=С=0 и метан [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология