Енолы гидролиз

Этот процесс носит название енолизации, поскольку образуется — MgX-соль а,р-нена-сыщенного спирта ен ол = енол). Гидролиз приводит к неустойчивому енолу, и после изомеризации регенерируется исходный кетон (см. стр. 200) [c.322]

Известно, однако, что водяные растворы фенолов гидролизованы, а потому эфиром можно практически извлечь рано или поздно чуть ли не весь фенол. Поэтому правильнее высушить сильно щелочной раствор ( )енолов и кислот на водяной бане и сухой остаток извлечь бензином, после чего вести разложение слабой серной кислотой для выделения кислых комионентов. Этот способ дает хорошие результаты, если кислые компоненты не летучи с водяным паром. [c.56]

При использовании в качестве растворителя 1,2-диметоксиэтан вместо гидролиза енолят-иона 58 можно провести его непосредственное алкилирование алкилгалогенидом с первичным алкильным или аллильным R" (т. 2, реакция 10-97). Так, с по- [c.202]

Эфиры енолов также легко подвергаются кислотному гидролизу. Уравнение реакции аналогично (Г. 7.10в) [см. также схему (Г.4.41)]. Циклические эфиры енолов дигидропиран [см. уравне- [c.64]

Поскольку эфиры енолов легко гидролизуются с образованием кетонов (разд. Г.З), этот метод синтеза является методом превращения в кетоны ароматических простых эфиров как с простой, так и со сложной циклической системой, например такой, как система в стероидах [15]. В этих случаях существенное значение имеют экспериментальные условия, например используемый металл, способ его добавления и применяемое количество этилового спирта. [c.117]

Д. с. получают окислит, димеризацией карбонильных соед. (напр., ур-ние 8) или соответствующих производных енолов (9), присоединением альдегидов к а, р-ненасыщенным карбонильным соед. (10), гидролизом замещенных фура-иов (11). [c.57]

При —18° С был получен продукт с т. пл. 66—68° С, представляющий, вероятно, биполярный ион, при комнатной температуре переходящий в эфир енола с т. пл. 115—116°. Эфир енола гидролизуется до енола с т. пл. 149— 151° С. Енол был получен встречным синтезом присоединения диметилфосфористой кислоты к 2-бензилиден-3[2Н]-тионафтенондиоксиду-1,1. [c.48]

Ацетали и простые эфиры енолов. Гидролизом ацеталей и простых эфиров енолов могут быть получены исходные альдегиды и кетоны. Эту реакцию используют для снятия защитной группы с функции [ hem. Rev., 74, 581 (1974)]. [c.60]

Гидросилилирование используют при восстановлении а,р-не1насыщенных карбонильных соединений, катализируемом комплексом Уилкинсона [491]. 1,4-Присоединение к а,р-ненасыщенньш карбонильным соединениям дает простые эфиры енолов, гидролиз которых приводит к [c.185]

Свойства фенолов. 1. Фенолы имеют большую кислотность, чем спирты, уступая, однако, в этом отношении карбоновым кислотам. Они растворяются в водных растворах щелочей, причем их соли, феноляты, лишь слабо гидролизуются водой. Двуокись углерода осаждает 41Снолы из водных щелочных растворов, и таким способом они могут быть отделены от карбоновых кислот. Следовательно, ароматический остаток усиливает кислотные свойства гидроксилыюй группы. Это вызывается, по-видимому, той же причинои, которая обусловливает сильно кислотный характер енолов. Более же сильную кислотность енолов по сравнению с насыщенными спиртами мы объясняли тем, что в этих соединениях гидроксильная группа находится у двойной связи в фенолах гидроксильная группа также связана с ненасыщенным атомом углерода (по формуле бензола Кекуле она находится у двойной связи ). [c.538]

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Гидролиз эфиров енолов, ацеталей и других аналогичных соединений [383]. [c.104]

Эфиры енолов легко гидролизуются под действием кислот лимитирующей стадией этого процесса является протонирование субстрата. Однако протонирование идет не по кислороду, а по -атому углерода [407], так как при этом образуется стабильный карбокатион 92 [408]. После этого механизм аналогичен механизму А1, приведенному выше для гидролиза ацеталей [c.106]

На первой стадии происходит отрыв кислого протона под действием основания, что приводит к образованию енолят-иона, который соединяется с бораном (кислотно-основная реакция по Льюису). Затем группа R мигрирует, замещая уходящий галоген [1251]. После этого осуществляется еще один акт миграции на этот раз группа BR2 мигрирует от углерода к кислороду, в результате чего образуется енолборинат 141 [1252], который гидролизуется. Конфигурация группы R сохраняется [1253]. [c.221]

Енолизация — это кислотно-основная реакция (т. 2, реакция 12-22), в которой происходит перенос протона от а-атома углерода к реактиву Гриньяра. Карбонильное соединение превращается в енолят-ион, из которого при гидролизе регенерируется исходный альдегид или кетон. Енолизация играет важную роль не только для затрудненных кетонов, но также и для тех кетонов, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, например для сложных -кетоэфиров и [c.367]

Альдегиды и кетоны R OR взаимодействуют с а-меток-сивиниллитием H2 = (Li)0Me, давая гидроксизамещенные простые эфиры енолов RR (OH) (OMe) =СНг, которые легко гидролизуются до ацилоинов RR (OH) OMe [446]. В этой реакции СНз = С (Li) ОМе служит синтоном недоступного иона [c.392]

Гидролиз виниловых эфиров неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей, тиоацеталей и т. п. 10-11, Гидролиз сложных эфиров енолов 10-84. Восстановление ацилгалогенидов [c.412]

Гидролиз сложных эфиров енолов и неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, кеталей, тиокеталей и т. д. [c.431]

Гидролиз сложных эфиров енолов 10-77. Восстановление галогенокетонов 10-79. Восстановление гидроксикетонов 10-83. Восстановление диазокетоиов [c.431]

Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей или ортоэфиров 10-11. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 10-13. Декарбонилирование карбоновых кислот 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-25. Переэтернфикация 10-57. Аммонолиз сложных эфиров [c.442]

Такая реакция подобна реакции нейтрализации енол здесь играет роль кислоты. Однако кислотные свойства фенола весьма слабы водные растворы фенолята натрия имеют в результате частичного гидролиза щелочную реакцию, как и другие соли силъных оснований со слабыми кислотами. Если через такой раствор пропускать оксид углерода (IV), то фенол выделяется в свободном виде [c.152]

Классический пример такого подхода к решению проблемы — ацетоуксус-ный эфир (168). Его обычной рсакционноспособной формой является УВОЛЯТ 169, реакции которого с разнообразными С-нуклеофилами проте- кают по центральному атому углерода. Последующий гидролиз продукта <170 и декарбоксилирование приводят к образованию кетона 171. Нетруд- ( з видеть, что структура последнего соответствует продукту взаимодействия того же электрофила с енолятом ацетона 172, и, следовательно, в. показанной на схеме 2.80 последовательности реакций енолят ацетоуксусного эфира 169 на самом деле используется в роли эквивалента енолята 172. [c.175]

Работа, начатая Перкиным по заданию Байера, — исследование бензоилуксусного эфира — оказалась скучной и разочаровывающей главным образом потому, что в то время еще не был разработан метод фракционной перегонки при низком давлении (колба Клайзена была описана только в 1893 г.). Обладая некоторым количеством 1,3-дибром-пропана, приготовленного для других целей, Перкин попытался провести конденсацию этого вещества с натрийацетоуксусным эфиром и получил сложный эфир, по составу отвечающий производному циклобутана I, а при его гидролизе выделил прекрасно кристаллизующуюся кислоту, которая, однако, не теряла двуокиси углерода в мягких условиях. Байер счел это открытие настолько важным, что решил в тот же день сообщить о нем в Баварскую академию, не ожидая следующего номера Beri hte. Виктор Мейер не только написал мне очаровательное письмо, но и, посетив вскоре Байера, рассказал ему, как сильно заинтересовали его результаты . Через три года Перкин совершенно случайно обйаружил, что его заключение было ошибочным и что продукт реакции является не производным циклобутана I, а циклическим эфиром енола III [c.40]

На первой стадии присоединением бутадиена к 4-метокси-2,5-толу-хинону I был получен цис-аддукт И, который через енолят изомеризо-вался в транс-изомер III. В результате восстановления III алюмогидридом лития образовался метиловый эфир ентриола IV, кислотным гидролизом которого был получен соответствующий р-оксикетон, дегидрати- [c.104]

Восстановление производных 3-метилового эфира эстрадиола I с последующим гидролизом образующегося эфира енола II является удобным путем получения 19-норстероидов III, имеющих важное значение в гормонотерапии [c.112]

Значимость восстановления ароматических систем по Берчу для органического синтеза связана не только с непосредственным получением соединений с шестичленным кольцом, но также с возможностью дальнейших превращений продуктов восстановления. Так, эфиры енолов, получаемые восстановлением алкоксибензолов, мягким гидролизом превращают в несопряженные кетоны, а более жестким гидролизом (разбавленная хлороводородная кислота) - в сопряженные кетоны [c.177]

Восстановление щелочными металлами, капример натрием или литием в жидком аммиаке, называют восстановлением по Берчу. Опубликован обзор [11], посвященный этому вопросу рассмотрен также механизм этой реакции [12]. В применении к эфирам фенолов первый продукт является эфиром енола (]), который в результате гидролиза может превращаться в нестабильный енол (II) последний в результате таутомерного превращения переходит в кетон (III), который в свою очередь образует некоторое количество сопряженного кетона (IV) [131. Кетон (IV) обычно образуется в наибольшей степени. Однако при гидролизе эфира енола щавелевой кислотой или 95% -ной уксусной кислотой происходит преимущественное образование несопряженного кетона, тогда как при применении минеральной кислоты основным продуктом является сопряженный кетон [14]. Восстановление обоих этих кетонов приводит к образованию насыщенного кетона. [c.117]

Это соедршеиие является иростьш эфиром енола и при кислотном гидролизе превращается в 2-циклогексенон в результате перегруппировки а,у-ненасыщенного кетона в изомерный ем а,р-енои [c.1016]

Иногда конкурирующей реакцией может быть также енолизация кетона. Так как енолят не присоединяет реактив Гриньяра, то после гидролиза ре1енерируется кетон [c.159]

РибуЛозодифосфат превращается в енол (или, возможно, в 3-кетосоеди-нение). При отщеплении протона от 3-ОН-группы образуется енолят-янион, необходимый для осуществления стадии карбоксилирования. Первым продуктом карбоксилирования [второе промежуточное соединение, поставленное в уравнении (7-81) в скобки] является р-кетокис-лота. Было показано [166], что она подвергается ферментативному гидролизу в соответствии с уравнением (7-61). В пользу этого механизма свидетельствует тот факт, что карбоновая кислота, имеющая следующее строение [c.175]

Реакция. Синтез циклоалкенона путем восстановления алюмогидридом лития эфира енола циклоалкандиона-1,3 с последующей обработкой кислотой, способствующей как гидролизу енолэфирной группировки до кетогруппы, так и дегидратации спирта. [c.138]