Поляризуемость электронная уровней

Обычно энергия решетки тем больше, чем выше поляризуемость анионов (исключение фториды). Плохая растворимость соли определяется, конечно, не только поляризуемостью аниона. Так, например, хлориды, бромиды и иодиды одновалентных меди, серебра, золота плохорастворимы. Электронные конфигурации ионов Си+, Ag+ и Аи+ сходны —у всех полностью занят -уровень [c.498]

Необходимо еще раз подчеркнуть, что мезомерия отражает распределение электроиов в молекуле, а не их движение. Это (статическое) распределение электронов характеризует прежде всего энергию основного состояния молекулы (низкий энергетический уровень). Однако прн химической реакции электроны должны быть определенным образом перегруппированы, и в этом случае мезомерия не может уже ничего объяснить. Для этого надо оценивать поляризуемость ) данной электронной системы, которая характеризует подвижность электронов (т. е. является динамической величиной). [c.203]

Жесткие основания — донорные частицы, обладающие высокой электроотрицательностью, низкой поляризуемостью, трудно окисляющиеся. Термин жесткое основание подчеркивает, что соединение прочно удерживает свои электроны, т. е. его молекулярная орбиталь, пара электронов которой передается акцептору, имеет низкий уровень энергии (расположена близко к ядру атома). Донорными атомами в жестких основаниях могут быть кислород, азот, фтор, хлор. [c.114]

С атомными ядрами наиболее слабо связаны валентные электроны, застраивающие внешние энергетические уровни частиц. Эти электроны и играют главную роль в степени податливости в отношении деформации электронной оболочки частиц при поляризационном на них воздействии. Атомные остовы также деформируются в электрическом поле, но в гораздо меньшей степени. Большое влияние на поляризуемость частицы оказывает степень удаленности внешних электронных слоев от ядра и экранирующее действие промежуточных электронных слоев в частице. Например, в атоме гелия электронами застроен лишь уровень К (т. е. в нем имеется только один электронный слой), а в атоме ксенона таких слоев пять, и деформируемость атома ксенона в 20 раз превышает деформируемость атома гелия. Это непосредственно отражается и на химической подвижности элемента. Так, в настоящее время уже получен целый ряд химических соединений ксенона (гл. 27, 2), а вывести гелий из его химической инертности не удается и до сих пор. Далее малое число электронов во внешнем слое благоприятствует поляризационной деформации электронной оболочки. Наоборот, накопление электронов во внешнем слое препятствует деформации. Такая частица уже сама способна оказывать возрастающее поляризующее действие на другие частицы. [c.126]

КР-спектры удачно сочетаются не только с ИК-, но и с УФ-спектроскопией они успешно дополняют в ее исконной сфере — в доказательстве наличия в молекуле системы сопряженных связей. Если в УФ-спектрах появление такой системы приводит к смещению полосы поглощения, то в КР-спектроскопии — к резкому возрастанию ее интенсивности. Дело в том, что к переходу на виртуальный уровень молекула склонна тем сильнее, чем подвижнее ее электронная система, чем выше ее поляризуемость. Так что прочные и жесткие связи, например, одинарные, в КР-спектрах проявляются слабее, чем двойные. Подвижность же электронов, скажем, бутадиена (в соответствии с его троичной структурой), очень высока, и интенсивность полосы возрастает по сравнению с этиленом не вдвое, как в УФ-спектре, а более чем в [c.177]

Деформация атомов, ионов и молекул. Поляризация атомов, ионов и молекул приводит к естественному изменению их формы, или к деформации. Объем молекулы меньше суммы объемов образующих ее атомов. Уменьшаются межъядерные расстояния, или длины связей между централш атомов в молекулах. Так как наиболее подвижными электронами являются внешние электроны, то легче всего поляризуется внешний электронный уровень. Чем дальше он отстоит от ядра, тем больше его поляризуемость и деформируемость. Поэтому эти эффекты прежде всего связаны с величинами радиусов атомов и ионов и величинами зарядов последних. [c.124]

Заканчивая, укажем проблемы структурной рефрактометрии, которые требуют своего разрешения. Самой главной проблемой рефрактометрии ио-прежнему остается повышение точности вычислений мольных рефракций химических соединений. Дальнейшего прогресса здесь нельзя достичь, если не будут найдены достаточно надежные и не громоздкие методы учета поляризационного взаимодействия ионов, а также ие будут найдены обоснованные корреляции электронной поляризуемости атомов и стеиеии металличности их связей. Именно тогда расчет рефракций будет поднят иа более высокий уровень, который сможет обеспечить новые области применения ре-фракт ометрии. В частности, только после иовьппения точности вычислений можно ожидать успеха в попытках установить жесткую связь между оптической и геометрической анизотронисй кристаллов. [c.280]

При рассмотрении хемосорбции на регулярных атомах поверхности электронная теория хемосорбции обычно предполагает, что хемосорбированпые частицы не изменяют спектр поверхностных состояний неадсорбционного происхождения [1], характеризуемых положением уровней в зоне Е( и сечениями захвата электронов (Сп) и дырок (Ср). При адсорбции непосредственно на дефекте теория [1] показывает, что может либо совсем исчезнуть локальный уровень дефекта, либо может измениться величина Е . Однако такой путь не единственный. Даже при отсутствии взаимодействия непосредственно с дефектом кулоновские поля адсорбируемых молекул могут существенно изменить величины Ср/Сп и дефекта [27, 28], превратив его в центр захвата. Такие поля могут быть созданы диполями, возникающими при нейтральной форме хемосорбции, а в некоторых случаях вызываться даже физической адсорбцией, когда адсорбируемые молекулы обладают большим дипольным моментом и большой поляризуемостью, а решетка — высокой диэлектрической проницаемостью е. [c.96]

Лорентц [64, 65] высказал ряд критических замечаний в адрес электромагнитной теории Максвелла, отмечая ее феноменологический характер, игнорирующий молекулярный уровень. Лорентц [64, 65] и Лоренц [66] в своих работах связали диэлектричекую постоянную и показатель преломления изотропной среды с молекулярной поляризуемостью, которая управляет сдвигом электронных облаков в электрическом поле. Ими была установлена связь между величинами молекулярной поляризуемости а диэлектрической постоянной изотропного конденсированного материала к и показателем преломления п через соотношение [c.139]

Характеристика элемента. Электронная структура и свойства гелия типичны для элементов, завершающих периоды. В его атоме имеется заполненный s-уровень электронов, близко расположенный к ядру. Это придает всей структуре атома особую устойчивость. По сравнению с другими элементами гелий обладает наименьшей поляризуемостью атома и наибольшей энергией ионизации (24,58 эВ). Электронные орбитали атомов полностью заняты электронами и поэтому между атомами гелия невозможно образование химической связи на две связывающие молекулярные орбиталн в таком случае приводится две разрыхляюшие и никакого выигрыша не получается, так как энергия связывающих и разрыхляющих орбиталей взаимно компенсируется. Взаимодействие атомов гелия происходит за счет межмолекулярных сил. Эти силы слабые и проявляются лишь при очень низкой температуре или высоком давлении, поэтому гелий труднее всех веществ переводится в жидкое состояние. Он становится жидким при таких температурах (около [c.198]

В гл. II было показано, что снижение поляризуемости при замещении легкого изотопа тяя<елым можно объяснить уменьшением нулевой энергии Ео атомных колебаний, так как потенциальная кривая электронной энергии и силовые постоянные связей практически остаются неизменными. В результате сопоставления энергий электронных переходов с основного уровня на возбужденный получено соотношение АЕ = (Ёт)ол — ( л)о,г > или Vi,T > vIj,, где Vi — частота электронного перехода на -уровень. Ввиду этого из дисперсионной формулы (11.86) для поляризуемости, как функции vf и частоты падающего света (v), было найдено соотношение < л [см. формулы (11.87 и П.88)], в согласии с опытными данными [c.146]

Электроны, обозначенные пунктирной стрелкой, способны при возбуждении разобщаться и переходить на другой энергетический уровень. Вследствие сближенного расположения энергетических уровней 3 d, 4 S и 4 р, т. е. близости свойств электронов, они могут легко размещаться по ним при условии наличия вакантных состояний даже при слабом возбуждении. Поэтому потенциальная валентность железа в возбужденном состоянии может достичь 8 единиц (Троицкий, 1960). У переходных металлов характер связи определяется числом неспаренных электронов. При образовании комплексов они могут давать их различающимися по числу неспаренных электронов комплексы со спаренными спинами [Ре(СЫ)б] и неспаренными спинами [FeFe] . В первом случае заполняются вакантные места в орбитах 3 йн частично 4 р. Во втором орбиты d слоя 3 остаются с неспаренными электронами и занимают вакантные места орбит 4-го слоя (Falk, 1964). Возможность спаривания спинов в комплексах металлов определяют в основном два фактора а) низкая электроотрицательность и легкая поляризуемость атома донора и б) способность части атомов металла давать и аддендов принимать электроны с образованием донорных ( х— х d-к- Рти ) связей (Nyholm, 1958). [c.27]

Эти результаты имеют весьма общий характер для ароматических хромофоров, поскольку компоненты их тензора поляризуемости, лежащие в плоскости хромофора, достаточно велики, а моменты переходов также лежат в этой плоскости. Однако следует помнить, что эти выводы справедливы только при рассмотрении наименьшего по энергии электронного перехода. Основной принцип спектроскопии, правило сумм Куна — Томаса, гласит, что полная интегральная интенсивность всех переходов должна оставаться постоянной и не изменяться при взаимодействии между состояниями. Следовательно, если переход на нижний возбужденный уровень становится менее интенсивным, какой-то более высокоэнергетический переход должен стать более интенсивным, и наоборот. Однако для данной полосы поглощения в случае упорядоченных макромолекул часто наблюдается ги-похромный эффект порядка 10-50%. [c.57]