Бензамид гидролиз

Относительные скорости (й/й ) щелочного гидролиза замеш,енных бензамидов в воде при 100 °С оказались равными для м- (2,60) -NOa (5,10) п-СНз (0,65) n-NH (0,20) л<-ОН (0,19) п-ОСН , (0,49). Подчиняется ли эта реакционная серия уравнению Гаммета Объясните имеющиеся отклонения. Рассчитайте р. [c.192]

Получение и гидролиз бензамида 257 [c.257]

Так как известно, что гидролизу бензамидов способствуют замес" тители, оттягивающие электроны от связи СО — N к кольцу [49]. то очевидно, что при гофмановской перегруппировке, например, 4-нитро-фталимида нитрогруппа, оттягивая электроны от положения 1, будет способствовать преимущественному гидролизу связи — СО — N именно [c.263]

В отличие от реакции 10-5, здесь не возникает проблемы, связанной с побочными процессами эта реакция протекает значительно быстрее, чем обычный гидролиз в случае бензамида взаимодействие с азотистой кислотой происходит в 2,5-10 раз быстрее обычного гидролиза [451]. Для сложных случаев разработана другая процедура, заключающаяся в действии водного пероксида натрия [452]. Согласно еще одному методу, амид обрабатывают водой и трет-бутилатом калия при комнатной температуре [453]. Сильное основание снимает протон с иона 93, что предотвращает обратную реакцию ( -О- Имидазолы (98, реакция 10-24) подвергаются гидролизу особенно легко (см. обзоры [454]) и часто используются в синтезе. Гидролиз амидов также можно катализировать нуклеофилами (разд. 10.9). [c.116]

Как правило, скорость щелочного гидролиза амидов незначительно возрастает при уменьшении электронной плотности на ацильном углероде, но при введении объемистых групп скорость гидролиза падает (например, в случае 0-бензамидов). Скорость реакции первою порядка (т. е. скорость = [амид] [НО-]) первичных алкилкарбоксамидов согласуется с модифицированным уравнением Тафта, в котором р =-)-2,08 и 6 (стерическое) =+0,73 [218]. Аналогичные данные для алкилкарбоксанилидов хуже-кор- [c.452]

Одна из реакций, приведенных в табл. 4.3, а именно гидролиз бензамида, заслуживает более подробного рассмотрения. В разбавленной кислоте скорость этой реакции пропорциональна концентрации ионов гидроксония, однако, если кислотность среды несколько выше значения рКа бензамида, константа скорости проходит через максимум, как это показано на рис. 4.5. [c.74]

Доказательства этого получены из сравнительного изучения скоростей реакций [196]. Так, субстрат 73 гидролизуется в 10 раз быстрее, чем бензамид (РЬСОЫНг) при примерно одинаковой концентрации ионов водорода. Причиной такого увеличения скорости не являются резонансные эффекты или эффекты поля группы СООН (электроноакцепторной группы), что было показано экспериментами по гидролизу о-нитробензамида и терефта-ламовой кислоты (иара-изомера 73), который для обоих субстратов протекает медленнее, чем для беизамида. Сообщается и о многих других примерах участия соседней группы в реакциях замещения у атома углерода карбонильной группы [197]. Вероятно, что и при ферментативном катализе гидролиза сложных эфиров нуклеофильный катализ играет определенную роль. [c.60]

Еще одним доказательством в пользу этого механизма служит тот факт, что небольшое, но детектируемое количество продукта обмена Ю (см. разд. 10.9) было обнаружено в катализируемом кислотой гидролизе бензамида [461]. (Обмен 0 наблюдался и в катализируемом основанием процессе [462], что согласуется с механизмом Вдс2.) Однако на основании определенных кинетических результатов сделано предположение [463], что катализируемый кислотами гидролиз амидов, по крайней мере в некоторых случаях, частично или полностью происходит через образующийся в небольшом количестве N-пpoтoниpoвaн-ный амид [464]. Кинетические исследования показали, что иа лимитирующей стадии в реакции участвуют три молекулы воды [465]. Следовательно, как и в случае механизма Адс2 для гидролиза сложных эфиров (реакция 10-11), в процессе принимают участие дополнительные молекулы воды, например, следующим образом [c.118]

Первоначальному расщеплению может подвергнуться связь между остатком акриловой кислоты и азотом, в результате чего образуются кетокислота и бензамид, или связь между бензоильной группой и азотом, в результате чего образуются а-аминоакриловая и бензойная кислотьг. В обоих случаях в результате дальнейшего гидролиза азотсодержащего остатка образуютс51 одни и те же конечные продукты. Имеется прямое доказательство, подтверждающее протекание реакции по первому из путей если прекратить щелочной гидролиз 2-фенил-4-бензаль-5-оксазолона в тот момент, когда впервые обнаруживается запах аммиака, то из реакционной смеси можно выделить бензамид с выходом 30°/о [11, 133]. [c.209]

Вследствие доступности исходных реагентов наиболее удобными методами получения дезоксибензоина являются описанная выше реакция Фриделя—Крафтса и восстановление бензоина-. Дезоксибензоин может быть также получен, причем часто с хорошим выходом, нагреванием бромистого стильбена с водой в запаянной трубке при 180—190° восстановлением бензила действием цинка и хлористого водорода на хлорбензил при действии бензола на фенилуксусную кислоту в присутствии фосфорного ангидрида из хлористого бензоила и магний-галоидного производного натриевой соли фенилуксусной кислоты из хлористого бензилмагния и бензамида и щелочным гидролизом дезилтиогликолевой кислоты . [c.169]

Мукополисахариды, содержащие N-ацетильные группы, можно гидролизовать путем нагревания их в течение 3 ч. с 2 н. раствором НС1 при температуре 100 °С выделяющуюся при этом уксусную кислоту определяют непосредственно методом ГХ на колонке с носителем хромосорб 102 [64]. Для газохроматографического определения нелетучих замещенных бензамидов их превращали в метиловые эфиры соответствующих бензойных кислот путем обработки метанольным раствором НС1 [65]. [c.143]

Хотя детали каталитического механизма действия пепсина все еще не ясны, хорошо известно, что гидролиз амидной связи подвергается эффективному нуклеофильному катализу близлежащей карбоксильной группой. Например, гидролиз моноамида фталевой кислоты (46) проходит примерно в 10 раз быстрее гидролиза бензамида [75]. Эта реакция весьма чувствительна к изменениям структуры. Гидролиз наиболее реакциоиноспособных соединений (например, кислых амидов диметилмалеиновой кислоты (47), имеющих период полупревращения при 37 °С менее 1 с) подчиняется общему основному катализу. Механизм зтой реакции (39) указы- [c.500]

Ответ на вопрос, какую функцию при этом выполняет карбоксильная группа как катализатор гидролиза, дают результаты изучения гидролиза фталаминовой кислоты. Скорость этой реакции контролируется ионогенной группой с р/С 3,5. При рн 3 скорость гидролиза фталаминовой кислоты в 10 раз выше скорости гидролиза бензамида и, что еще более важно, в 10 раз выше скорости гидролиза о-нитробензамида, т. е. субстрата, содержащего в орто-положении заместитель с близкими электронными и стерическими свойствами. Большие эффекты ускорения свидетельствуют о том, что действие карбоксильной группы нельзя объяснить только электронными эффектами. В действительности по ходу реакции образуются новые ковалентные СВЯ31И с участием карбоксильной группы, что приводит, в частности, к промежуточному образованию фталевого ангидрида. [c.263]

Амидирование производных хлористого бензоила анилином (г) (см. стр. 190), щелочной гидролиз бензамидов (д) (см. стр, 190) или этилбензоатов (е) (см, стр, 190), Влияние заместителей в ядре сказывается также при омылении сложных эфиров с противоположной структурой, например фенилбензоатов или даже бензилацета-тов ж, з). [c.560]

Эйлер и Олендер [146, 147] определили соотношение между константами К для гидролиза бензамида и этилацетата и pH. Олендер [148] обнаружил минимум pH для омыления сложных эфиров и эфиров сульфокислоты и установил, что [c.202]

Аналогичным образом замещенные бензонитрилы (III) и соответствующие бензамиды оказывают необычное сопротивление реакции гидролиза (А. Клаус, 1891 г.). о/7то-Двузамещепиыс бензойные кислоты (IV) не могут этерифицироваться обычным методом — кипячением со спиртом в присутствии кислого катализатора при X и Y = Hg, I, Вг, J и NOg, но этерифицируются почти нормально, если заместителями являются НО и F. Эфиры этих кислот гидролизуются крайне трудно прп кипячении с щелочами. Заместители, тормозящие или замедляющие реакцию этерификации в том случае, когда они находятся в орто-поло-нх епни относительно карбоксила, не оказывают подобного эффекта, если они находятся в мета- или га/)а-положениях. Аналогичным образом замещенные производные фенилуксусной кислоты (V) этерифицируются и гидролизуются с обычной скоростью (В. Майер, 1894 г.) [c.152]

Нитрование первичных амидов подробно не исследовано, однако показано, что бензамид, например, в результате обработки ацетилнитратом (образующимся из нитрата меди или азотной кислоты в уксусном ангидриде) с высоким выходом превращается в бензойную кислоту [286]. Полупериод этой реакции составляет менее- 5 мин, т. е. она протекает значительно быстрее, чем обычный гидролиз бензамида (см. разд. 9.9.3.1). Промежуточно образующееся N-нитропроизводное см. схему (154) — лищь незначительно устойчивее соответствующего нитрозоинтермедиата см. схему (153) , однако оно может быть получено в кристаллическом состоянии при низкой температуре. [c.474]

В 1924 и 1925 гг. Шёнберг опубликовал свои исследования по изучению действия амида натрия на диарилкетоны [8, 9]. Его наблюдения в случае бензофенона полностью согласовывались с наблюдениями Халлера и Бауэра однако в вопросе о разложении аддукта I толкования указанных авторов расходились. Шёнберг считал, что продукт присоединения I претерпевает в кипящем бензоле или толуоле термическое разложение с образованием бензола и натриевого производного бензамида [10], которое может быть выделено из реакционной смеси. При действии воды происходит гидролиз натриевого производного и образуется бензамид. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология