Бензоин, восстановление

Восстановление карбонильной группы бензоинов осуществляется обычными реагентами типа гидридов металлов, хотя при действии растворенных металлов происходит восстановление до дезоксибензоинов по механизму, изображенному на схеме (63) [143]. Однако фотовосстановление карбонильной группы не происходит вследствие легкости расщепления связи СО—С (ОН), и именно это свойство позволяет использовать бензоины и их эфиры в качестве фотоинициаторов. Фоторасщепление бензоина, в котором участвует возбужденный п,л -триплет, приводит к радикалам [c.814]

Можно отметить синтезы стильбена восстановлением бензоина [1] или бензила [2] амальгамированным цинком в кислой среде [c.35]

Легкость восстановления хинонов до диоксибензолов, которая больше всего напоминает легкость восстановления бензила в бензоин, тоже полностью согласуется с дикетонным строением [c.703]

Восстановление карбонильной группы до метиленовой часто сопровождается образованием побочных продуктов, в том числе ненасыщенных углеводородов Выходы их малы, и эти реакции не имеют препаративного значения. Так, при восстановлении изомасляного альдегида образуется изобутен [105], при восстановлении пинаколина — 2,3-диметилбутен-2 [140], бензальдегида [130] и бензоина [263] — стильбен при восстановлении замещенных бенз альдегидов образуются соответствующие замещенные стильбены [130, 131]. [c.339]

В ограниченном числе случаев удалось получить стильбены восстановлением бензоинов. В наиболее интересном случае цис-п,п -дифенилстильбен был синтезирован восстановлением . -дифенил-бензоина цинковой БЫЛЬЮ, тогда как при восстановлении амальгамированным цинком продуктом восстановления оказался транс- [c.129]

В основном приведенную выше методику разработали Баллард и Дэн . Стильбен был также получен восстановлением дезокси-бензоина а, бензальдегида и бензила , 2в- дегидрогенизацией этил-бензола , толуола - и дибензила б. щелочным восстановлением фенилнитрометана фенилннтроацетонитрила и дезокси- [c.396]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

Вследствие доступности исходных реагентов наиболее удобными методами получения дезоксибензоина являются описанная выше реакция Фриделя—Крафтса и восстановление бензоина-. Дезоксибензоин может быть также получен, причем часто с хорошим выходом, нагреванием бромистого стильбена с водой в запаянной трубке при 180—190° восстановлением бензила действием цинка и хлористого водорода на хлорбензил при действии бензола на фенилуксусную кислоту в присутствии фосфорного ангидрида из хлористого бензоила и магний-галоидного производного натриевой соли фенилуксусной кислоты из хлористого бензилмагния и бензамида и щелочным гидролизом дезилтиогликолевой кислоты . [c.169]

Получают С. (обычно транс-кзомер) восстановлением бензоина амальгамой Zn в НС1, конденсацией бешальдегида [c.438]

Имеется описание синтеза дезоксибензоина из хлористого фенацетила и бензола по реакции Фриделя—Крафтса Для получения симметрично замещенных дезоксибензоинов рекомендуется метод непосредственного восстановления легко доступного бензоина. В литературе имеются данные о восстановлении бензоина цинковой пылью и уксусной кислотойз и соляной кислотой и гранулированным оловом или амальгамированным порошкообразным оловом . Изложенный метод основан на опубликованной работе тех же авторов . [c.23]

Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]

Бензил (1,2-дифенилэтандион) проще всего получать окислением бензоина. Это желтое, кристаллическое вещество (т. пл. 95 С). При его восстановлении в зависимости от условий реакции образуются различные соединения [c.369]

Бензиловый спирт (I) ИЛИ бензальдегид (II), беизонитрил (III) Толуол [бензоин, мезогидробензоин, тракс-стильбен, дибензил] М0З3 160—250° С, = 30 бар. Скорость восстановления уменьшается в ряду II >111 > > I [424]. См. также [455] [c.509]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

В ряде работ полярографические методы были использованы для исследования кинетики разложения перекиси. Укида исследовал реакции между Fe2+ и перекисью бензоила, Fe и п-хлорбензолсульфиновой кислотой [262], Ре и бензоином, а также между перекисью бензоила и бензоином [263]. Исследовано разложение перекиси бензоила в присутствии различных инициаторов окисления — восстановления, например п-хлорбензолсульфиновой кислоты и ионов железа или других металлов [264]. Образование тетрафенилгидразина в качестве продукта реакции между дифениламином и перекисью бензоила было подтверждено превращением гидразина в N-нитрозоди-фениламин, который можно определить полярографически [265]. [c.390]

G. Сформулируйте механизм реакций восстановления бензоина, ириведениых на стр. 144. [c.450]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

Ч с-Стильбен, представляющий собой жидкость (т. пл. 6°С), образуется в значительно меньшем количестве и может быть выделен из маточного раствора в виде кристаллического дибромида. Дезилхлорид обладает одним асимметрическим атомом углерода. Так как исходным веществом является ( )-бензоин, образующийся хлорид также состоит из равных частей ( + )- и (—)-форм. При восстановлении карбонильной группы образуется второй асимметрический центр, и продукт представляет собой смесь двух хлоргидринов стильбена, которые могут быть названы ( ) и ( -формами. [c.191]

Весьма вероятно, что при получении тра с-стильбена действием цинка и соляной кислоты на бензоин (СОП, 3, 395) последней стадией является дегидратация спирта — бензилфенилкарбинола. Первую стадию следует рассматривать как типичное восстановление по Клемменсену (стр. 489) суммарный выход составляет 57%. [c.278]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и органич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакрилата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенпых соединений. Отсутствие воды с1сазывается прежде всего в замедлении восстановления Ме"+1 в Ме , в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя и концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бензоила — бензоин — нафтенат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fe + в Ре + гидроперекисью и перекисью бензоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при —70°С. Восстановление Fe + в Fe + в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/моль (20 ккал/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе ROOH [c.424]

Для получения симметричных и несимметричных диарилэтиленов использованы уже отмеченные выше методы — пиролиз политиоароматических альдегидов [3], декарбоксилирование непредельных ароматических кислот [15], термическое разложение азинов [10 13], реакция Виттига [18], восстановление соответствующих бензоинов [1] и др. [c.41]

При электрохимическом восстановлении ароилфосфонатов в ацетонитриле [109] обнаружены фосфиты и бензоин. На этом основании предложена схема, по которой после переноса первого электрона происходит разрыв Р—С-связи с образованием бензоильного радикала и в конечном счете бензоина [c.158]

При восстановлении ацетофенона, дигидрохалкона и бензоина в диметилформамиде [113] замечено, что высота второй волны ниже 1е-уровня и сумма высот первой и второй волн ниже 2е-уровня. В присутствии избытка фенола как донора протонов первая волна ацетофенона и дигидрохалкона возрастает до высоты, отвечающей переносу 2е. Высказано предположение, что после переноса электрона па анион-радикал нри потенциалах второй волны образуется сильное основание, способное отнять а-протон исходной молекулы [c.159]

При взаимодействии бензоина с тионилхлоридом при температуре паровой бани получают с почти количественным выходом дезилхлорид. При дальнейшем восстановлении дезилхлорид превращается в смесь изомерных хлоргидринов, последующая обработка которой цинком и уксусной кислотой приводит к образованию гранс-стильбена. Однако известны случаи, когда вместо транс-стильбена получался дезоксибензоин, что, возможно, происходило, когда реакцию вели длительное время при низкой температуре. [c.393]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензоин, восстановление: [c.141] [c.241] [c.399] [c.400] [c.76] [c.130] [c.198] [c.202] [c.328] [c.432] [c.214] [c.231] [c.481] [c.201] [c.424] [c.176] [c.44] [c.351] [c.46] [c.391] [c.391] [c.732]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология