Азобензол спектр

Интересен случай азобензола, спектр которого обнаруживает полосу большой интенсивности в ультрафиолетовой области и слабую полосу в видимой области (см. рис. 48) [c.569]

Азокрасители можно рассматривать как полиметиновые красители, в которых винильная группа заменена азогруппой. Действительно, такие основные соединения, как стильбен, бензальанилин н азобензол, обладают очень сходными спектрами. Однако б- и п-амино-, а также о- и л-оксиазосоединения окрашены гораздо глубже, чем соответствующие им производные первых двух веществ это связано с тем что у азосоединений сильнее выражена мезомерия между бензоидной и хи-ноидной структурами [c.603]

Азобензол — окрашенное в оранжевый цвет соединение. Его окраска связана с тем, что в состав молекулы азобензола входит азогруппа, которая способна поглош,ать свет в видимой области спектра. Однако сам азобензол не является красителем. [c.307]

Полосу поглощения, вызванную колебаниями азогруппы, не всегда можно видеть в ИК-спектре, так как эта полоса малоинтенсивна в случае центросимметричных молекул, таких, как азометан, траяс-азобензол, появление полосы VN=N в ИК-спектре запрещено по симметрии и она наблюдается только в спектре комбинационного рассеяния. [c.46]

Рис. 1.26. ИК-спектры с-азобензола (пунктиром обозначен спектр азобензола с сплошной линией — с

Сульфарсазен (4-нитробензол-1", 4-диазоамино-1, 1 -азобензол-2 -арсоно-4"-сульфонат натрия). В цитратно-аммиачном буферном растворе реагирует с кадмием спектры поглощения комплекса и реагента даны на рис. 13. Определению 5 мкг С(1 не мешают 2 мкг А1, Со, Си, №, Мп, РЬ, Зп и II 10 мкг Ag 25 мкг Рез+, Т1, 2г 50 мкг Ве и Ьа 500 мкг Мо +, и В присутствии 1000 мкг 2п кадмий предварительно экстрагируют дитизоном [316, 372). [c.94]

Атомы азота азогруппы обладают неподеленными р-электрона-ми, участие которых в цепи сопряжения приводит к значительному углублению цвета. Так, стильбен поглощает только в ультрафиолетовой области, а азобензол — уже в видимой части спектра, он окрашен в желтый цвет [c.266]

Рис. 48. Спектры поглощения азобензола н некоторых его замещенных производных.

Интересный эффект был обнаружен в спектре ЯМР фтора в NF3. Изменения ряда спектров в зависимости от температуры оказались противоположными наблюдаемым обычно для процессов обмена. При —205 для NFg был получен один узкий пик, а по мере повышения температуры линия уширялась. При 20° спектр состоял из узкого триплета (для N /=1). Предполагается, что при низкой температуре медленное молекулярное движение создает наиболее благоприятные условия для квадрупольной релаксации N и вследствие этого возникает одна линия. При более высоких температурах релаксация не так эффективна и время жизни данного состояния ядра N достаточно для того, чтобы вызвать спин-спиновое расщепление. Аналогичный эффект наблюдался в пирроле [62]. Резонанс N в азобензоле [c.315]

Спектр транс-азобензола имеет две полосы поглощения, расположенные при 4300 Л (емакс 500) и 3200 [c.106]

Рис. 5.2. Масс-спектры бензофенона (а) и изобарного ему азобензола (б).

Теорема Купманса является приближенной [45], так как энергия реорганизации электронов в ионе [46], энергия корреляции [47], релятивистские поправки могут привести к различию между величинами (— е ) и разностями Е (Мол. ) — Е (Мол.), вычисленными точными методами [47, 48]. При ионизации валентных электронов указанные факторы могут взаимно компенсироваться [49, и в случае органических молекул существенные отклонения от теоремы Купманса, по-видимому, чрезвычайно редки [50]. Что же касается полуэмпирических методов, то их предсказательная способность ограничена тем классом соединений, который охватывает модельные соединения [51 52,]. При этом неоднозначность в интерпретации спектров модельных молекул, например бензола в [51] или азобензола в [52], безусловно, сохраняется и в последующих расчетах. [c.245]

Известна лишь одна реакция определения ниобия с органиче скими люминесцентными реагентами, основанная на образовании флуоресцирующего комплекса ниобия с 2,2 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-сульфокислотой (люмогаллионом ИРЕА). Было обнаружено , что в слабокислой среде, созданной 0,02 н. раствором щавелевой кислоты, люмогаллион ИРЕА взаимодействует с ниобием, образуя окрашенное в розовый цвет соединение, которое флуоресцирует красным светом. Спектр флуоресценции соединения ниобия с люмогаллионом ИРЕА имеет максимум при А=625—630 жк. Флуоресценция развивается в течение 20—30ж н, после чего ее интенсивность остается постоянной в течение суток. При уменьшении кислотности раствора до pH 5,0 интенсивность флуоресценции растет, а в интервале pH от 5,0 до 6,5 остается постоянной. [c.349]

Рис. 7.1. Спектры поглощения растворов я-амино-азобензола моль/л) в серной кислоте

Кук 2 нашел, что облученный раствор азобензола можно легко разделить на цис- и гранс-изомеры путем избирательной адсорбции второго на активном глиноземе и показал общий характер этой изомерии, получив несколько замещенных азобензолов в г с-модификации. Спектры поглощения нескольких замещенных г( с-азобензолов, определенные в хлороформе в интервале от 2800 [c.493]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Азобензол по своему спектру очень сильно отличается от 4,4 -бис-диметиламииоазобензола, но в сернокислотном растворе кривые поглощения обоих соединений почти идентичны, так как вследствие солеобразования у диметиламиногрупп не остается больше неподеленных пар электронов, и резонанс иарушается. [c.604]

Наличие неподеленных электронов создает возможность электронного п- я -перехода в азогруппе, приводящего к появлению полосы поглощения в электронном спектре у алифатич. азосоединений-в УФ-области (160-310 нм), у ароматических в результате сопряжения с кольцами-в длинноволновой области, напр, при 432 и 450 нм у цис-и транс-азобензолов соотв эти полосы характеризуются низкой интенсивностью, т.к. п- т1 -переход в азогруппе запрещен по симметрии. Азогруппа обусловливает также появление интенсивной полосы л->я -перехода у ароматич. А. в области 280-320 нм. Введение электронодонорного заместителя в сопряженное с азогруппой положение смещает полосу я-> я -перехода в видимую область спектра и А. становится типичным красителем введение электроноакцепторного заместителя в сопряженное с азогруппой положение второго ароматич. остатка еще более усиливает это смещение. Соответствующим подбором заместителей в разных ароматич. остатках А. можно добиться значит, углубления цвета А. (см. Цветность органических соединений). Этот прием используется в синтезе азокрасителей. В ИК-спектрах характеристич. полосы поглощения у г/ис-изомеров и несимметричных А. лежат в области 1400-1600 см у ароматич. А. они перекрываются полосами поглощения колец. [c.56]

Исследование ИК-спектров целого ряда ароматических азосоединений с введенным в азогруппу азотом позволило установить, что полоса VN=N цис-азобензола расположена при 1511 см а у несимметрично замещенных транс-азобеязолов в области 1418—1410 см К Идентифицировать полосу азогруппы в спектрах ароматических азосоединений очень трудно, так как она попадает в ту область, где имеется поглощение ароматических колец. [c.46]

В ИК-спектре траяс-азобензола полоса колебания связи —Ы = М— запрещена по сихмметрии. Замена одного из атомов на не приводит к появлению новых полос поглощения, т. е. практически симметрия молекулы при этом не изменяется. [c.58]

В спектре 1 ас-азобензола наблюдается значительно большее число полос вследствие меньшей симметрии (С2 вместо С2/О. При введении наибольшее смещеиие (25 см ) наблюдается для по- [c.59]

На рис. 1.58 и 1.59 приведены спектры цис- и траяс-изомеров ( гильбена и азобензола. [c.93]

В работе [9] приводятся результаты исследования возможностей повышения чувствительности люминесцентных реакций определения галлия и ниобия люмогаллноном [2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-суль-фокислота] при замораживании растворов. Было выявлено, что спектры флуоресценции галлия и ниобия с люмогаллноном при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. Один из максимумов близок к максимуму для незамороженного состояния, второй — сдвинут в коротковолновую область. Интенсивность флуоресценции ниобия и галлия с люмргаллионом при замораживании растворов резко возрастает у комплекса с ниобием более чем в 100 раз, а у комплекса с галлием в 10 раз. Спектры флуоресценции комплекса люмогаллиона с ниобием при [c.75]

Нейтральные тетрафенилэтилены бесцветны (с аминогруппами в качестве заместителей они слегка окрашены в слабо-желтый цвет). Азобензол XIII — оранжево-желтый. Оба вещества в виде двузарядных ионов окрашены в очень интенсивный темно-синий или фиолетовый цвет. Если растворы этих соединений в метаноле, которые слегка желтоваты, смешать, то мгновенно раствор приобретает глубокую синюю окраску. В этом случае имеет место перенос двух электронов, что подтверждается также измерениями спектра поглощения и электропроводности раствора. [c.156]

Реакция протекает с промежуточным образованием анионных а-комплексов типа (139), присутствие которых доказано с помощью спектров ЯМР. Предполагают, что активность гетероцикла определяется его сорбцией на поверхности амида натрия в результате ион-дипольного взаимодействия между катионом натрия и пиридиновым атомом азота, зависящей от основности субстрата (оптимальный интервал рКа 4,5 6,5), положительным зарядом 6+ на а-атоме углерода и поляризуемостью связи =N, обеспечивающей делокализацию отрицательного заряда в а-комплексе [57, 755]. Гипотеза о сорбции позволяет объяснить трудность 7-аминирования неблагоприятной ориентацией амид-иона относительно -положения, а полное ингибирование реакции в присутствии краун-эфира и при наличии в субстрате двух метоксигрупп в орго-положении ( о/7го-дим токсиэф-фект )—связыванием катионов Na+. Ингибирование в присух-, ствии кислорода, нитробензола, азобензола дало основание предположить существование стадии одноэлектронного переноса от амид-.,аниона к субстрату, предшествующей образованию а-комплекса. [c.336]

С—NO2 имеет длину 1,44 0,02 A, с углом поворота 64°. Следует отметить,. что этот угол находится в хорошем согласии с величиной (56°), вычисленной на основании ультрафиолетовых спектров (см. табл. 1) с учетом того, что хлор и метильная группа почти одинаково эффективны в стерическом ингибировании мезомерии (стр. 590). В качестве другого примера можно привести структуры цис- и mpart -азобензолов (de Lange et а ., 1939) здесь [c.575]

У большого числа ароматических соединений (фенол, бензило-вый спирт, фталевая кислота, бензилхлорид, азобензол, нитробензол и др.) при действии ионизируюнщх излучений радикалы циклогексадиенильного типа не образуются [304, 305, 307, 313, 314], хотя многие из этих веществ способны присоединять тепловые атомы водорода. В некоторых соединениях радикалы циклогексадиенильного типа не возникают при низких температурах, но образуются, если облучение производится при комнатной температуре. Примером может служить резорцин [310]. В спектре облученного при 77° К резорцина имеется сигнал от пар феноксильных радикалов, который при повышении температуры регистрации переходит в сигнал от отдельных феноксильных радикалов. Если же облучение проводится при комнатной температуре, то образуются радикалы циклогексадиенильного типа. [c.254]

Данные ИК- и УФ-спектроскопии показывают, что эти соединения в неполярных растворителях (ССЦ) существуют только в азоформе. Добавление к раствору этих азобензолов в четыреххлористом углероде полярного растворителя (диметилформамид или ацетонитрил) смещает равновесие в сторону гидразонной формы, что наглядно проявляется в изменении их ИК-спектров. Так, в случае Х=НОа, СОСНз и СООН при добавлении ацетони- [c.186]

N 1й) - энергия связи 15 электронов атомов азота - увеличивается незначительно. Для азобензола ,(N15) равна 404,5 эВ, а в рентгеноэлектронном спектре его перхлората имеется уширенная полоса с центром при 406,7 эВ, которая является суперпозицией двух полос, отстоящих друг от друга на 2 эВ. Раздвоение полосы говорит о неэквивалентности двух атомов азота в перхлорате, при этом найденная экспериментально величина расшепления удовлетворительно согласуется с вычисленной на основании расчетных данных по распределению заряда в гране-1,2-дифенилдиазениевом катионе [З]. Сходная картина наблюдается в рентгеноэлектронных спектрах перхлоратов пиридазина и о,о -азодибензила. [c.148]

Аналогично алкилированию идет протонирование азосоединений [3,5]. Из спектров ПМР некоторых азосоединений I сильнокислых средах и при низкой температуре, а также данных, полученных методом ЭСХА для перхлоратов азобензола, пиридазина и о,о -азодибензила (ХП), следует, что пр1 протонировании как цис-, так и азосоединений получаются несимметричные классические ионы (XIII ), т.е. [c.156]

Азосоедипения также содержат я-связь, которая должна присоединять протон. После реакций азобензола и л-азотолуола в НС1 с B lg были выделены устойчивые тетрахлорбораты . Положение протона нельзя определить из ИК-спектров, но измерения pA a и УФ-спектры протонизированных азосоединений наводят на мысль, что протон локализован на связи. Азоксибензол и нитрозобензол являются умеренно сильными основаниями в жидком хлористом водороде. Можно выделить аддукт азоксибензола с трихлоридом бором, структура которого точно не известна, как и место первоначального присоединения протона. Нитрозобензол в НС1 реагирует с B I3 с образованием соединения, которое взрывается уже при температуре ниже комнатной, но из этого раствора может быть выделен гидрохлорид неизвестной структуры . [c.96]

Нитрогруппа часто содержится в красителях и, как правило, связана с ароматическим ядром. Для нее наблюдаются полосы антисимметричных и симметричных валентных колебаний, которые, согласно [46], за несколькими редкими исключениями, находятся в интервалах 1540—1510 и 1355—1338. В нашей коллекции имеется много спектров моно- и динитроазокрасителей (красители других типов, содержащие нитрогруппы, представлены отдельными веществами). Из этих данных следует, что азогруппа несколько смещает корреляционные интервалы в сторону низких частот. Так, мы нашли у 58 азобензолов с одной нитрогруппой и различными другими заместителями (кроме амино- и гидроксигрупп) сильные [c.210]

Протоны, связанные с азотом в первичных алкиламиногруппах, часто дают в спектрах ПМР мультиплеты, характерные для соответствующего Л -алкильного остатка, например дублет для цикло-гексильного, триплет для этильного и т. п. Исключением является Н-метиламиногрупна в лара, ара -дизамещенных азобензолах. В спектрах ПМР этих соединений при комнатной температуре нет заметного сигнала протона, связанного с атомом азота, а протоны [c.228]

Аналогичные эффекты наблюдаются в спектрах поглощения щелочных растворов л-оксиазобензола, /г-нитроазобензола, 4-нитро-4 -оксиазобензола и других соединений. Если продолжить рассуждения, касавшиеся производного стильбена (XXVI), то 4-нитро-4 -окси-азобензол (XXVII) глубже окрашен, чем оксисоединение в присутствии щелочи эти вещества сильно углубляют цвет. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология