Дегидрирование фенантрена

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

Структура последнего доказана дегидрированием и декар-боксилированием в фенантрен с помощью палладия на угле и хромита меди. Эти реакции можно рассматривать как пример построения кольца А с введением в составе диенофила атомов С(з) и С(2) стероидного скелета однако применение такой схемы для синтеза стероидных гормонов едва ли можно считать реальным. [c.18]

Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле или образовавшиеся при разложении других его компонентов, в процессе коксования подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции расщепления (крекинг), дегидрирования, ароматизации и дегидроконденсации, что и при термическом расщеплении нефтепродуктов. Однако ввиду большой сложности химического состава угля пока не удалось точно установить картину превращений различных содержащихся в нем соединений. В результате этих реакций получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более конденсированные соединения. Высокая температура процесса обусловливает почти полную ароматизацию образующихся при коксовании жидких веществ, поэтому содержание алифатических соединений в продуктах коксования не превышает 3—5%. Глубина ароматизации при термических процессах возрастает в ряду [c.89]

Фенантрен получается в результате дегидрирования селеном после реакции Кижнера. [c.67]

При дегидрировании последнего с помощью Se при 280 — 340° получают фенантрен. [c.101]

Указание на то, какие это циклы, дает дегидрирование (ароматизация) холестерина над селеном при 360° С. При этом крекируется боковая цепь холестерина и отходят в виде метана ангулярные метильные группы В результате получается углеводород Дильса — 3 -метил-1,2-циклопентано-фенантрен [c.630]

Подобный же эффект наблюдался при использовании о-кре-зола в смеси с фенантреном или пиреном [76], тетралина в смеси с инденом, декалином или флуореном [77]. На основании расчета термодинамических параметров передачи водорода от гидропроизводных нафталина антрацену авторы [78] пришли к выводу, что реакционная способность этих соединений определяется содержанием водорода и термодинамической устойчивостью. Наиболее выгодно дегидрирование исходных доноров до образования ароматической структуры, причем термодинамически проведению реакции благоприятствуют низкие температуры. Следует также отметить, что равновесные концентрации тетралина в смеси тетралин — нафталин изменяются в широких пределах в зависимости от давления водорода (рис. 6.10) [10, с. 116]. Авторы установили, что константа равновесия находится в линейной зависимости от температуры [c.219]

По-видимому, нри дегидрировании селеном соединения GV (R = Н) образуется небольшое количество фенантрена, а аналогичная обработка 1,2,3,4-тетрагидронафталинсниро [2,1 ]цикло-гексана дает только фенантрен и антрацен. [c.197]

Циклизации по Фриделю — Крафтсу нрименявзт не только для синтеза новых циклических систем, ио также и для получения производных обычных нолициклических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен и антрацен. Почти все монозамегценные нафталины получают из нафталина, но при дизамещении образуются сложные и практически неразделимые смеси изомеров. В случае фенантрена даже монозамещение часто приводит к сложным смесям. Структура продуктов замещения должна быть однозначно доказана синтезом, обычно включающим циклизацию. Янтарный ангидрид и ого производные особенно часто используются ири построении циклов. Комбинация реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу с восстановлением по Клемменсену, с присоединением по Гриньяру, с простым восстановлением карбонила и реакцией дегидрирования алицикла представляет собою путь синтеза весьма разнообразных замещенных нолициклических соединений. Некоторые возможности даны в примерах на стр. 379. [c.378]

Из нафталина (6) гидрированием над никелевым катализатором при 200 °С и давлении 1—1,5 МПа в жидкой фазе в промышленности производят тетралнн (7) ( 25 тыс. т в год, в мире) [1], из которого окислением и дегидрированием получают нафтол-1. Гидрирование нафталина над РЮг при 25 "С и давлении 13 МПа приводит к декалину с выходом 92%. при соотношении и гра с-изомеров 77 23 [413]. Антрацен к фенантрен легко присоединяют водород в положения 9 и 10.. [c.479]

Другой важный метод синтеза фенантрена состоит в циклизации соединений типа V в октагидрофепантрен VI, который далее может быть превращен дегидрированием в фенантрен Так как оба кольца в соединении V могут иметь различные заместители, то данный метод применим и для получения замещенных фенантренов. [c.221]

Этот уг.чеводород, известный в литературе как 1,2-5,6-дибенз-фенантрен, стал доступным при помощи диенового синтеза Исходными соединениями служат 1,2 -ди-(А -диалин) I и малеиновый ангрдрид. Дегидрирование образующегося октагидросоединения II бромом приводит к тетрагидропроизводному III, декарбоксилирование которого в присутствии порошка меди и окиси бария дает маслянистый продукт. Дегидрирование этого продукта над палладием на угле приводит к 5,6-бензхризену IV [c.269]

Барнес разработал низкотемпературный метод дегидрирования соединений с конденсированными ядрами, состоящий в бромировании их с помощью Ы-бромсукцинилн1да и последующем дегидробромировании полученных бромпроизводных действием ацетата натрия, ацетата калия или соды. Таким путем тетралин был превращен в нафталин, 1 2,3,4,5,6,7,8-октагидрофенантрен—в фенантрен. [c.298]

Синтез ретена был выполнен аналогичным же образом, но исходя из Э-изопропилнафталина [в формулах I — III R = ( Hg).2 H — ]. Он оказался идентичным с ретеном из абиетиновой кислоты. Наоборот, 1, 4, 7-триме шил фенантрен, приготовленный из III действием СНд MgJ, отщеплением воды и дегидрированием, отличался от метилпимантрена, образующегося из а-пимаровой кислоты, и это обстоятельство дало возможность вывести определенное заключение о строении исходного для него вещества. Синтезированный подобным же путем из I (R = ( Hg)2 H —) [c.104]

Далее, те же авторы конденсировали между собою эфиры Y-(l- или 2-нафтил)-масляной и щавелевой кислот и циклизацией полученного продукта с помощью 80%-ной серной кислоты получили ангидриды 3,4-дигидрофенантрен-1,2-дикарбоновоа (IV) и 1,2-дигидрофенантрен-3,4-дитрбоновой (V) кислот. При дегидрировании с помощью серы IV переходит в фенантрен-1,2-ди-карбоновую кислоту (VI) [c.113]

При выполнении операции дегидрирования в этом синтезе с помощью серы был изолирован 1-бензоилфенантрен он оказался идентичным с продуктом восстановления кетона, приготовленного по реакции Фриделя и Крафтса. Дальнейшее доказательство строения было получено расщеплением этого кетона действием едкой щелочи оно привело к фенантрен-1-карбоно-вой кислоте. Последняя была переведена через хлорид, амид и нитрил обратно в 1-бензоилфенантрен. [c.119]

Дигидрофенантрен дает при реакции Фриделя и Крафтса в сероуглеродном или нитробензольном растворе исключительно 2-ацетил-9, 10-дигидропроизводное. Строение последнего было доказано, с одной стороны, окислением rOg в 2-ацетил-9,10-фенантренхинон, с другой — гипохлоритом натрия в 9,10-дигид-рофенантрен-2-карбоновую кислоту. Метиловый эфир последней дал при дегидрировании в присутствий Se при 300° фенантрен- [c.124]

После обработки 5% натрия при 130° С для удаления следов сернистых соединений, во фракции 248—350° С гидрогенизата было, найдено 23,2% фенантрена по методу, приведенному в руководстве [8]. Этим же методом анализировали на содержание фенантрена узкие фракции гидрогенизата и катализаты после дегидрирования над палладиевым катализатором. На примере 3-бутилфенантрена было показано, что последний ведет себя, как фенантрен, образуя 3-бутилфенантро-9,10-феназин. Поэтому определение фенантрена по указанному методу [8] верно лишь при отсутствии гомологов фенантрена. Кроме феназинового метода, фенантрен идентифицировался в гидрогенизате и в катализатах также ликратным методом. [c.78]

Из данных таблицы видно, что фенантрен присутствует в заметных количествах во фракциях, кипящих выше 310° С, а гидро-фепантрены — во фракциях 315—335° С. Поэтому дегидрированию следует подвергать лишь фракцию гидрогенизата 310—335° С, а фракцию, кипящую выше 335° С, целесообразно присоединять к катализату и выделять фенантрен из полученной смеси. [c.81]

В отличие от антрацена фенантрен не получил существенного применения в технике. Но производные, содержащие частично или полностью гидрированный скелет фенантрена, широко распространены в животном и растительном мире. Сюда относятся смоляные кислоты— абиетиновая и левопимаровая, из которых состоит канифоль (стр. 595). Первая из них при дегидрировании селеном, которое всегда сопровождается декарбоксилированием, образует 1-метил-7-изопропилфенан-трен ретен) [c.237]

Полимеризация и конденсация ацетилена, протекающая при температуре выше 400° или при более низкой температуре, но в присутствии металлов или других катализаторов, сопровождается рядом сложных побочных реакций. К их числу принадлежат реакции гидрирования и дегидрирования, дальнейшая конденсация более простых первоначальных продуктов реакции, вероятно, также образованней реакции свободных углеводородных радикалов. Конечный продукт реакции представляет собой сложную смесь, состоящую из ароматических углеводородов, водорода, углерода, метана, этилена, этана, небольших количеств высших парафинов и олефинов и, возможно, следов гомологов ацетилена, Среди ароматических соединений были идентифицированы бензол, стирол, нафталин, антрацен [1 —3] толуол, дифенил, флуорен, хризен, пирен[4] аценафтен, фенантрен [5] ш-ир-ксилолы, метилнафталин, 1,4-ди-метилнафталин, тетрагидронафталин [6] о-ксилол, псевдокумол, мезитилен, гидринден, флуорантрен [7] [c.218]

Еще более сложным циклическим аналогом малеинового ангидрида является ангидрид 3,4-дигидронафталиндикарбоновой-1,2 кислоты (XIX), который также способен к диеновым конденсациям [266, 858]. При нагревании этого ангидрида с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном образуются аддукты типа (XX Я = Н, СНз), при дегидрировании которых получены фенантрен и 3,4-диметилфенантрен. Аналогичным образом бутадиен и 2,3-диметилбутадиен реагируют с ангидридами замещенных 3,4-дигидронаф-талиндикарбоновых-1,2 кислот [267, 268] 3,4-дигидрофенантрендикарбоно-вых-1,2 кислот [268]. [c.108]

Б. А. Арбузов [413] показал, что ацециклон конденсируется в ксилоле (240 300°, 5 час.) с 1,2-дигидронафталином, причем образующийся промежуточный аддукт (С1Х) в результате отщепления окиси углерода и частичного дегидрирования дает 1,4-дифенил-2,3-(1,8-нафтилен)-9,10-дигидро-фенантрен (СХ). [c.337]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрирование фенантрена: [c.254] [c.749] [c.185] [c.75] [c.466] [c.185] [c.840] [c.170] [c.194] [c.197] [c.199] [c.202] [c.203] [c.228] [c.36] [c.929] [c.181] [c.733] [c.227] [c.300] [c.423] [c.103] [c.88] [c.215] [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология