Константы диссоциации фенолов

Гидролиз фенолята натрия определяется ионным произведением воды Кш и константой диссоциации фенола Кс [c.39]

При каком разведении концентрация ионов водорода в водном растворе фенола будет равна 1,00Х X 10- моль-л- Концентрационная константа диссоциации фенола равна 1,28-10 °. [c.15]

Из формулы (1) видно, что общий коэффициент распределения К фенолов между масляной и щелочной фазами зависит от трех величин а) (коэффициента распределения фенолов между масляной и водной фазами в отсутствие щелочи К б) константы диссоциации фенолов Ад и в) концентрации водородных ионов в водной фазе [Н+]. [c.43]

Если бы фенол совсем не подвергался диссоциации, то гидролиз щел бы до полного превращения всего фенолята. В действительности процесс ограничен некоторым пределом, соответствующим величине константы диссоциации фенола. [c.39]

Константа диссоциации фенолов Кп. [c.44]

Из этого следует, что в фенолах, благодаря влиянию ароматического ядра, водород гидроксила подвижнее, чем в спиртах, и они обладают большими, чем спирты, кислотными свойствами (поэтому простейший фенол и был назван карболовой кислотой Рунге, 1834). Константа диссоциации фенола Кс,н.он = 1,7-т. е. она больше, чем константа диссоциации воды (KhjO= 1,8-10 ). Спирты же менее диссоциированы, чем вода (стр. 108). [c.362]

Спирты практически не являются электролитами. Константа диссоциации этилового спирта близка к 10- % тогда как константа диссоциации воды — к 10 , т. е. этиловый спирт является более слабой кислотой чем вода. Константа диссоциации фенола несколько выше (1,3-10" °). [c.481]

Доказательством правильности этого в шода, сделанного на основании химических данных и общих соображений, является изучение колебательных спектров и установление изменения характеристических частот в зависимости от природы заместителей [18] (см., например, влияние заместителей на константу диссоциации фенолов и влияние тех же заместителей на частоту ОН-группы фенолов в инфракрасном спектре, стр. 227), а также изучение данных по изменению положения максимумов поглощения и их интенсивностей в ультрафиолетовых спектрах [19] и величин химических сдвигов протонного магнитного резонанса [20]. [c.151]

Фенол СбНбОН и его производные — твердые, легко кристаллизующиеся вещества с характерным запахом. Температура плавления фенола 43° С, он кипит при 182° С. Фенолы обладают более сильно выраженными кислыми свойствами, чем спирты. Если константа диссоциации фенола 1,7-10 ", то для метилового спирта /< =1,8-10 [c.334]

Для того чтобы проверить, не следовало ли применить общее уравнение третьей степени, можно вычислить концентрацию недиссоциированных молекул фенола при pH = 6,85. Исходя из константы диссоциации фенола [c.95]

Константа диссоциации фенолов [c.345]

Доказательством правильности этого вывода, сделанного на основании химических данных и общих соображений, является изучение колебательных спектров и установление изменения характеристических частот в зависимости от природы заместителей [14] (см., например, влияние заместителей на константу диссоциации фенолов и влияние тех же заместителей на частоту ОН-группы фенолов в инфракрасном спектре, стр. 208). [c.139]

Если сравнить эти данные с константой диссоциации самого фенола 10 °, то можно сделать вывод, что наличие нитро-группы в орто- и пара-положениях сильнее сказывается на константе диссоциации фенола, чем наличие ее в мета-положении. Таким образом, влияние нитрогруппы, вызывающей смещение электронной плотности в направления к ней, эффективнее передается бензольным кольцом из орто- и пара-положений, чем из мета-положения. Если бы в этом случае имело место только индукционное влияние, [c.133]

Благодаря этому фенолы являются слабыми кислотами. Константа диссоциации фенола /( 5= 1,7-т. е. в 10 000 раз больше, чем у воды К= 10 ) еще значительнее она превышает константы диссоциации алифатических спиртов. [c.235]

Сравнение констант диссоциации фенола и крезолов н их сопротивления каталитическому дегидроксилированию [c.345]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

В значительно большей степени способны к электролитической диссоциации гидроксилсодержащие соединения, в которых ОН-груп-па примыкает к ароматическому ядру, т. е. фенолы это является следствием —/-эффекта фенильной группы и наличия сопряжения между кислородом гидроксила и бензольным ядром константа диссоциации фенола 1,3-10- °, р/С=9,90. При наличии заместителей, в зависимости от их электрохимического характера и от положения в ядре, константы диссоциации соответствующих соединений по сравнению с фенолом изменяются заместители, оттягивающие электроны, увеличивают константу, заместители, подающие электроны,—уменьшают [16]. Так как фенолы являются очень слабыми кислотами, точное определение константы иногда затруднительно. В связи с тем, что существует прямая связь между изменением положений частот, характеристических для О—Н-связи в инфракрасной области, и изменением рК кислотной диссоциации фенолов в воде, значение последних можно приближенно вычислить по результатам точного определения частот валентных колебаний ОН-группы в четыреххлористом углероде [15] [c.227]

Скорость реакции с фенолами пропорциональна концентрации основания [318] и соответственно константе диссоциации фенолов [319—321] можно считать, что превращение протекает по схеме (7.94). [c.519]

Из теоретических положений статики экстракции вытекает [2], что коэффициент распределения т зависит от констант диссоциации фенолов К, концентрации ионов водорода [И+] и коэффициента распределения фенолов между водной и органической фазами и представляется в виде [c.175]

Представляет интерес формула, предложенная X. Т. Раудсеп-Т10М [И]. Расчет. по этой формуле сравнительно прост, а количество необходимых экспериментальных данных — невелико. Эта формула для расчета общего коэффициента распределения фенолов К учитывает константу диссоциации фенола Ка, концентрацию водородных ионов в щелочной фазе [Н+] и коэффициент распределения фенолов между масляной и водной фазами в отсутствие щелочи К ". [c.42]

По-Бидимому, в более кислых растворах главное значение име- ет образование комплексов по типу II. Известно, что кетонная группировка С = 0 увеличивает киелютные свойства ато-мов водорода рядом расположенных групп. Это видно, например, из сравнения констант диссоциации фенолов или нафтолов (р/Ся 9—10) с константой диссоциации фенольной группы ализарина (р/С = 5,5). Аналогичный эффект хорошо известен для других случаев (см., например, ацетилацетон). Явление обусловлено электропо-акцептор ным индукционным эффектом С=0-1Группы. Вследствие этого соседние атомы становятся более электроположительными и, следовательно, слабее притягивают ионы водорода, т. е. кислотные свойства увеличиваются. Это обусловливает также более сильнокислый характер карбоксильной группы — СООН по сравнению со спиртовой или фенольной группой. [c.284]

Экспериментальные и литературные данные по рКа иллюстрируют глубокую взаимосвязь между структурой алкилфенолов и их протоно-донорными свойствами в процессах ионизации. Алкильные группы, как электронодонорные заместители, уменьшают константу диссоциации фенола электроноакцепторные заместители повышают константу диссоциации. рК зависит от а) природы заместителя, б) химического строения радикала и его положения по отношению к ОН-группе, в) числа алкильных заместителей и их относительного расположения в кольце. В значениях рК наблюдается аддитивность, поэтому величину константы ионизации полизамещенных алкилфенолов можно предсказать на основании соответствующих инкрементов для радикалов в о-, м- и п-положениях. Роль стерических факторов ярко проявляется в ряду орто-замещенных алкилфенолов. Эффект сте-рического экранирования сольватации объемистыми орто-заместите-лями возрастает при переходе от НОН к СН3ОН. [c.25]

I I р II л о ж е и II е А Константы диссоциации фенолов и водных растворах [c.138]

Для катионитов сорбционная емкость плавно уменьшается до рН=9— 10 (см. рис. 3), а затем резко падает. Объяснение всем этим явлениям легко найти, обратившись к константе диссоциации фенола, которая равна 1,ЗХ [c.216]

Такое взаимодействие отсутствует в стандартной серии Гаммета, поэтому его проявление вызывает существенные отклонения от корреляции. В связи с этим для корреляции констант скоростей и равновесий реакций, в которых акцепторный заместитель способен находиться в прямом полярном сопряжении с реакционным центром (причем, разумеется, степень этого сопряжения должна изменяться в процессе реакции), используется новый набор констант заместителей-а -констант, определенных из двух серий — констант диссоциации фенолов и анилиниевых ионов — тем же методом, что и при установлении а-констант Гаммета. [c.85]

Аналогичные процессы с участием 0Н вместо PhO" или РЬОНг вместо НдО" можно пе принимать во внимание, так как их вклад в обмен очень мал в соответствии с большими различиями констант диссоциации фенола и воды в первом случае и очень малой [c.463]

Заместитель X 62-103 (при 50 °С) Е, ккал/моль lgPZ Константа диссоциации фенолов [c.474]

Обратимые диффузионные волны могут быть связаны с электродным процессом, включающим предшествующую или последующую быструю объемную химическую реакцию, либо ту и другую одновременно. При этом зависимость ( / ) цр — 1д Св (В — один из компонентов быстрой реакции) имеет вид прямой с изломами. Точки изломов по оси lg Св соответствуют логарифму констант равновесия электродных реакций. Теория подобных обратимых волн при участии в электродном процессе органических соединений (быстрые реакции кислотной диссоциации или рекомбинации) подробно рассмотрена в книге Гейровского и Куты [17]. Следует отметить, что и необратимые диффузионные волны, осложненные подобными быстрыми реакциями (см. разд. 2.1.4.6), также позволяют по соответствующей точке излома (см. рис. 5) определить константу равновесия. Из работ по определению таким путем констант диссоциации фенолов следует обратить внимание на исследования Водзинского и сотр. [135] и Страдыня и сотр. [136, 137]. [c.116]

Константы диссоциации фенолов, ароматических аминов, карбоксильных и аминокислот определяли методом электрофореза на бумаге при = 30° С [235]. Чтобы исключить ошибки, связанные с нестабильностью градиента потенциала на бумаге, температуры и т. п., суммарную скорость миграции измеряли относительно подвижности полностью диссоциированных стандартов — иона пикрата или бутиламмония. Константы диссоциации рассчитывали по уравнению Консдена, Гордона и Мартина [236] [c.135]

Производные динитрофенола представляют собой сравнительно мало летучие кристаллические вещества или высококипяшие жидкости. Незамещенные нитрофенолы обладают кислотными свойствами, которые проявляются в значительно большей степени, нежели у соответствую-П1ИХ фенолов. Это отчетливо видно из сопоставления констант диссоциации фенола Ка = 1 10 ) и пикриновой кислоты - 2,4,6-тринитро-фенола Ка = 1,6 10 ). [c.55]

Свойства нитрофенолов. Введение нитрогруппы в орто- и пара-положения значительно повышает константу диссоциации фенола меньший ацидифицирующий эффект оказывает мета-нитрогруппа. 2,4-Динитрофенол—в шесть раз более сильная кислота, чем уксусная, а тринитро-фенол — очень сильная кислота [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология