Диссоциация фенолов

При каком разведении концентрация ионов водорода в водном растворе фенола будет равна 1,00Х X 10- моль-л- Концентрационная константа диссоциации фенола равна 1,28-10 °. [c.15]

Напишите уравнение диссоциации фенола в воде. Объясните, почему константа этого равновесия Кг 10 ) на несколько порядков больше, чем для аналогичного процесса у бензилового спирта (/Са 10 ). Сравните кислотные свойства фенола, уксусной (/Са 10 ) и угольной (/(a 10 ) КИСЛОТ. Дайте объяснения имеющимся различиям. [c.165]

Как изменятся термодинамическая константа диссоциации Ка и степень диссоциации фенола СбНбОН, если в раствор ввести сильное основание [c.57]

Кинетические данные по окислению фенола в воде не подчиняются общим закономерностям. По-видимому это связано с тем, что механизм окисления фенола диоксидом хлора в воде отличается от механизма окисления в органических растворителях. Так известно, что в водной среде происходит диссоциация фенола на протон и фенолят-анион, с которым и реагирует диоксид хлора. В органических растворителях диссоциация фенола происходит в меньшей степени, поэтому можно предположить следующий механизм реакции, на первой стадии которого происходит образование феноксильного радикала [c.18]

Бензольное ядро, в свою очередь, оказьшает существенное влияние на подвижность водорода гидроксигруппы. Смещение электронов по связи С—О приводит к значительной поляризации связи О—Н, поэтому водород отщепляется в виде иона, т. е. возможна диссоциация. Фенолы значительно более сильные кислоты, чем спирты, хотя в целом гораздо слабее минеральных кислот. [c.327]

Так как замещения в орто-, мета- и лара-положениях оказывают количественно разное влияние, то для каждого положения определяются свои значения а. Заметим, что замещения в орго-положении сопровождаются дополнительными эффектами, поэтому таблицы значений а обычно составляются только для мета- и лара-положений (ст и а ). Еще одно осложнение связано с тем, что некоторые реакции оказываются настолько чувствительными к лара-замещению, что возникает резонанс, охватывающий всю циклическую систему. Примером служит кислотная диссоциация фенолов. для нитрогруппы обычно составляет 0,778, но, чтобы правильно предсказать влияние ара-нитрогруппы на диссоциацию фенола, нужно взять а , равное 1,25. Это значение <т обозначается через а . Такое более сильное влияние замещения на нитрогруппу может быть обусловлено резонансом фенолят-иона [c.237]

Из формулы (1) видно, что общий коэффициент распределения К фенолов между масляной и щелочной фазами зависит от трех величин а) (коэффициента распределения фенолов между масляной и водной фазами в отсутствие щелочи К б) константы диссоциации фенолов Ад и в) концентрации водородных ионов в водной фазе [Н+]. [c.43]

Напишите схемы получения о-крезола и 2,6-динитрофенола из бензола. Сравните влияние метильной группы и нитрогрупп на диссоциацию фенолов. [c.144]

Составьте уравнение реакции диссоциации фенола в воде. [c.167]

Константа кислотной диссоциации фенола т. е. фенол и [c.430]

Диссоциация фенола с образованием фенолят-иона по уравнению [c.137]

Для каждой реакции азосочетания имеется определенное оптимальное значение pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет ни с ароматическими аминами, ни с фенолами, так как очень понижены концентрации свободного амина (из-за образования соли диазония) и иона фенолята (диссоциация фенола сильно подавлена). В сильнощелочной среде из соли диазония выделяется свободное основание — гидроокись диазония, которая затем перегруппировывается в диазогидрат [c.248]

Образующиеся при диссоциации фенолов ионы водорода Н" взаимодействуют с ионами гидроксила из воды, что приводит к соответствующему сдвигу равновесия процесса диссоциации. Однако, поскольку концентрация ионов ОН в воде очень мала,, то в отсутствие щелочи этот сдвиг незначителен. [c.41]

Роль щелочи в процессе обесфеноливания сводится к удалению ионов Н+, образующихся при диссоциации фенолов и смещающих равновесие в процессе обесфеноливания в сторону снижения концентрации фенолов в водной фазе. Одновременно с этим происходит частичное растворение нефенольных компонентов масляной фазы (так называемых нейтральных мас л) в водной фазе. Растворимость нейтральных масел сильно возрастает с увеличе- [c.41]

Константа диссоциации фенолов Кп. [c.44]

Для завышенных значений от, определенных из реакционных серий диссоциации фенолов и анилиний-ионов, Джаффе предложил обозначение а, которое позже было заменено на ст". [c.23]

С быстрым ростом количества соответствующих экспериментальных данных становилось все более очевидным, что уравнение Гаммета имеет несколько ограниченную область применимости, если даже не выходить за пределы мета- и пара-заме- щенных производных бензола. Фактически это было отмечено еще самим Гамметом, поскольку им было введено два значе- о ния о для пара-ЫОг-группы нормальное (0,778) и значительно завышенное (1,27). Последнее предлагалось использовать в случае таких реакций, как кислотная диссоциация фенолов и ани-линий-ионов. Там же указывалось, что и для некоторых других электроотрицательных заместителей приводимые значения о непригодны в случае отмеченных двух реакционных серий. [c.23]

Если группа N (СНз) (или по аналогии НН)з способна к полярному сопряжению, то это должно проявляться также в случае таких реакционных серий, как диссоциация фенолов и ани-линий-нонов. Воспользовавшись значениями рКа для соответствующих rt-N (СНз)з (или МНз )-производных, величинами рАГа и р для указанных реакционных серий и о0=о ==0,82 [30J для rt-N(СНз)з -группы, мы можем сравнить вычисленные по уравнению р/Са — р/Са Ч-ро и экспериментальные значения рКа и по разности между ними судить о величине вклада полярного сопряжения с реакционным центром. Результаты такого расчета (табл. 46) показывают, что в пределах приведенной там величины S мы не имеем права говорить в указанных случаях [c.203]

Оценка величины вклада полярного сопряжения групп N( H3) и NH с реакционным центром в случае диссоциации фенолов и анилиний-ионов [c.203]

Доказательством правильности этого в шода, сделанного на основании химических данных и общих соображений, является изучение колебательных спектров и установление изменения характеристических частот в зависимости от природы заместителей [18] (см., например, влияние заместителей на константу диссоциации фенолов и влияние тех же заместителей на частоту ОН-группы фенолов в инфракрасном спектре, стр. 227), а также изучение данных по изменению положения максимумов поглощения и их интенсивностей в ультрафиолетовых спектрах [19] и величин химических сдвигов протонного магнитного резонанса [20]. [c.151]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

По своему влиянию на диссоциацию фенолов галогены, находящиеся в пара-положении, не располагаются в обычный ряд наименее кислым оказывается Р-производное, наиболее—иодпроизводное [17] [c.228]

Фенол СбНбОН и его производные — твердые, легко кристаллизующиеся вещества с характерным запахом. Температура плавления фенола 43° С, он кипит при 182° С. Фенолы обладают более сильно выраженными кислыми свойствами, чем спирты. Если константа диссоциации фенола 1,7-10 ", то для метилового спирта /< =1,8-10 [c.334]

Химические свойства. Водные растворы фенола слабокислые следствие диссоциации фенола [c.209]

Значение Оп-шь. полученное с помощью стандартной реакции (18а) (186), очевидно, не учитывает повышенный эффект этого прямого сопряжения, из-за чего точки на графике для / -N02 и для п-СК находятся вне прямой линии (см. рис. 13.4). Такое прямое полярное сопряжение, однако, позволяет использовать диссоциацию фенолов в воде для определения ряда новых. альтернативных значений констант о для -N02 и других сходны.к электроноакцепторных заместителей эти новые значения могут быть затем использованы для рассмотрения реакций, в которых может иметь место прямое сопряжение. [c.412]

По-Бидимому, в более кислых растворах главное значение име- ет образование комплексов по типу II. Известно, что кетонная группировка С = 0 увеличивает киелютные свойства ато-мов водорода рядом расположенных групп. Это видно, например, из сравнения констант диссоциации фенолов или нафтолов (р/Ся 9—10) с константой диссоциации фенольной группы ализарина (р/С = 5,5). Аналогичный эффект хорошо известен для других случаев (см., например, ацетилацетон). Явление обусловлено электропо-акцептор ным индукционным эффектом С=0-1Группы. Вследствие этого соседние атомы становятся более электроположительными и, следовательно, слабее притягивают ионы водорода, т. е. кислотные свойства увеличиваются. Это обусловливает также более сильнокислый характер карбоксильной группы — СООН по сравнению со спиртовой или фенольной группой. [c.284]

Из этого следует, что в фенолах, благодаря влиянию ароматического ядра, водород гидроксила подвижнее, чем в спиртах, и они обладают большими, чем спирты, кислотными свойствами (поэтому простейший фенол и был назван карболовой кислотой Рунге, 1834). Константа диссоциации фенола Кс,н.он = 1,7-т. е. она больше, чем константа диссоциации воды (KhjO= 1,8-10 ). Спирты же менее диссоциированы, чем вода (стр. 108). [c.362]

Точно так же и концентрация иона фенолята в кислом растворе очень мала, поскольку диссоциация фенола сильно подавлена. В щелочной среде способность амина вступать в реакции электрофильного замещения проявляется наиболее полно, а у фенола эта способность даже сильно повышается вследствие образования фе-нолята, но концентрация иона диазония очень мала, поскольку в щелочной среде образуется не способный к азосочетанию диазо-тат ) 111 [схема (Г. 8.28)] [c.242]

Фенолы представляют собой соединения, у которых гидроксильная группа находится непосредственно ароматического ядра. Наиболее сггли чительным свойством пх является слабо кислотны характер (констан1<1 диссоциации фенола 1- 10 ), что приписывается наличию рядом с гидроксильной группой двойной связи ядра [епольной группировки — СН= -С(ОН) -J. [c.128]

Экспериментальные и литературные данные по рКа иллюстрируют глубокую взаимосвязь между структурой алкилфенолов и их протоно-донорными свойствами в процессах ионизации. Алкильные группы, как электронодонорные заместители, уменьшают константу диссоциации фенола электроноакцепторные заместители повышают константу диссоциации. рК зависит от а) природы заместителя, б) химического строения радикала и его положения по отношению к ОН-группе, в) числа алкильных заместителей и их относительного расположения в кольце. В значениях рК наблюдается аддитивность, поэтому величину константы ионизации полизамещенных алкилфенолов можно предсказать на основании соответствующих инкрементов для радикалов в о-, м- и п-положениях. Роль стерических факторов ярко проявляется в ряду орто-замещенных алкилфенолов. Эффект сте-рического экранирования сольватации объемистыми орто-заместите-лями возрастает при переходе от НОН к СН3ОН. [c.25]

Если в сточной воде содержатся щелочные примеси, то степень диссоциации фенолов возрастает, а следовательно, снижается полнота обесфеноливания воды. Так, при отсутствии аммиака и концентрации фенола в водном растворе 2 кг1м остаточная концентрация фенола после отгонки 60% раствора (по объему) составляет 0,36 кг м при содержании аммиака в растворе 10 кг1м" остаточная концентрация фенола в тех же условиях повышается до 0,44 кг м , а при содержании 30 кг/м — возрастает до 0,48 кг/м . [c.94]

Представляет интерес формула, предложенная X. Т. Раудсеп-Т10М [И]. Расчет. по этой формуле сравнительно прост, а количество необходимых экспериментальных данных — невелико. Эта формула для расчета общего коэффициента распределения фенолов К учитывает константу диссоциации фенола Ка, концентрацию водородных ионов в щелочной фазе [Н+] и коэффициент распределения фенолов между масляной и водной фазами в отсутствие щелочи К ". [c.42]

К зависит от состава масляной фазы (в частности, от. количества фенолов в ней) и свойств фенолов, а также, в меньшей степени — от температуры. Литературные данные по коэффициентам распределения недиссоциированных фенолов между масляной и водной фазами отсутствуют, поэтому мы воспользовались данными по общим коэффициентам распределения фенолов, которые учитывают все фенолы, находящиеся в водной фазе, — как не-диссоциированные, так и находящиеся в иошюм виде. Такая замена коэффициентов не вносит существенной ошибки, поскольку степень диссоциации фенолов в чистой воде незначительна. [c.43]

Однако с помощью инфракрасной спектроскопии были изучены равновесия цианидных комплексов меди(1) [121] и серебра [82] в водном растворе. Полосы, обусловленные связью появлялись между 2076 и 2135 сж" как для свободных цианид-ионов, так и для различных комплексов и были четкими даже в водных растворах. По-видимому, в каждом случае закон Бера был справедлив при частоте асимметричных колебаний, и концентрацию комплекса можно определить с точностью 5%. Поэтому получающиеся значения Кз и были только приближенными, и так как концентрация цианид-ионов сильно изменялась, то дальнейщие неточности были введены из-за поправок на коэффициенты активности. Подобное исследование диссоциации фенола в водных растворах также дало лищь приближенное значение константы устойчивости [119]. Однако, если располагать лучшими методами получения инфракрасных спектров в водных растворах, возможно, что инфракрасная спектроскопия станет удобным средством изучения равновесия в водном растворе. [c.343]

Для каждой реакции сочетания имеется оптимальное значение pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет даже с ароматическими аминами и фенолами. Концентрация свободного амина в этих случаях из-за образования соли сильно понижена (почему соль диазония не атакует аммониевую соль ). Точно так же и концентрация иона фенолята в кислом растворе очень мала, поскольку диссоциация фенола сильно подавлена. В щелочной среде способность амина вступать в реакции электрофильного замещения проявляется полностью, а у фенола эта способность даже сильно повышена вследствие солеобразования, но концентрация диазониевого иона очень мала, поскольку в щелочной среде образуется не способный к азосочетанию диазотат ) [(см. схему (491, ///)]. [c.527]

В значительно большей степени способны к электролитической диссоциации гидроксилсодержащие соединения, в которых ОН-груп-па примыкает к ароматическому ядру, т. е. фенолы это является следствием —/-эффекта фенильной группы и наличия сопряжения между кислородом гидроксила и бензольным ядром константа диссоциации фенола 1,3-10- °, р/С=9,90. При наличии заместителей, в зависимости от их электрохимического характера и от положения в ядре, константы диссоциации соответствующих соединений по сравнению с фенолом изменяются заместители, оттягивающие электроны, увеличивают константу, заместители, подающие электроны,—уменьшают [16]. Так как фенолы являются очень слабыми кислотами, точное определение константы иногда затруднительно. В связи с тем, что существует прямая связь между изменением положений частот, характеристических для О—Н-связи в инфракрасной области, и изменением рК кислотной диссоциации фенолов в воде, значение последних можно приближенно вычислить по результатам точного определения частот валентных колебаний ОН-группы в четыреххлористом углероде [15] [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология