Нитрогруппа мета-ориентант

Нитрогруппа замедляет протекание электрофильного замещения, являясь при этом мета-ориентантом нового заместителя [c.151]

Правила замещения играют очень большую роль при синтезе различных ароматических соединений. Так, например, мы не можем получить п-динитробензол простым нитрованием нитробензола, так как в этом случае мы получим не п-динитробензол, а л-динитробензол. Это связано с тем, что нитрогруппа является ориентантом второго рода и направляет вторую ннтрогруппу только Б мета-положение [c.252]

В то же время нитрогруппа является сильным дезактивирующим мета-ориентантом в электрофильном ароматическом замещении, поскольку она в большей степени дестабилизирует промежуточные а-комплексы, отвечающие атаке электрофильного реагента в орто- и пй/ й-положения субстрата (подробнее об зтом см. в гл. 9). [c.647]

Типичным мета-ориентантом является нитрогруппа, оттягивающая электроны из ядра как за счет —М, так и за счет —/-эффекта. Отрицательный мезомерный эффект приводит здесь к вытягиванию [c.312]

Действие, подобное нитрогруппе, оказывают и другие мета-ориентанты. Это явление —лишь иное проявление законов ориентации замещения в бензольном ядре. Дело, следовательно, не в подвижности галоида, а в возросшей нуклеофильности связанного с ним углерода. Разумеется, электроноакцепторные заместители в орто- и пара-положении облегчают замещение на нуклеофилы не только галоида (и [c.45]

Действие, подобное нитрогруппе, оказывают и другие мета-ориентанты. Это явление — лишь иное проявление законов ориентации замещения в бензольном ядре. Дело, следовательно, не в подвижности галоида, а в возросшей электрофильности связанного с ним углерода. Разумеется, электроноакцепторные заместители в орто- и пара-положении облегчают замещение на нуклеофилы не только галоида (и гидрид-аниона), но н других групп, способных покидать молекулу в виде аниона (NHa, ОН и др.). [c.50]

Благодаря резонансу в орто- и пара-положениях возникают положительные заряды, способствующие притяжению ОН- с образованием о- и п-соединений. Таким образом, нитрогруппа, направляющая электрофильные заместители в мета-положение, в случае нуклеофильного замещения является о- и я-ориентантом. [c.203]

Молекула толуола имеет в бензольном кольце группу СН3 — ориентант I рода и направляет вступающую в кольцо нитрогруппу в орто- и пара положения В молекуле бензальдегида имеется альде гидная группа СНО — ориентант II рода, которая направляет нитро группу в мета положение [c.272]

Если же в исходном соединении имеется группа N02, то новая нитрогруппа вступает преимущественно в мета-положение. Нитрогруппа является И( та-ориентантом. [c.437]

Получающийся 2,4-динитронафтол (желтый Марциуса) применяется в качестве красителя. После введения одной сульфо- или нитрогруппы замещенное ядро активируется гидроноильной группой и в то же время дезактивируется ненасыщенной группой, мета-ориентантом. Однако из результата реакции следует, что преобладает актив-ирующее влияии е. [c.463]

Нитрогруппа замедляет гфотекание электрофильного замещения, являясь 1фи этом мета-ориентантом нового замесгателя [c.153]

Пз предыдущего следует, что эти заместители направляют электрофильное замещение в другое кольцо. В сущности это те заместители, которые ориентируют в мета-ноложение в ряду ферроцена. К сожалению, не удалось добиться обратимого окисления в этих условиях ферроце-новых производных, имеющих типичные мета-ориентанты, такие, как нитрогруппа, ацетильная и т. д. [c.39]

Нитрование. Нитрогруппа — типичный мета-ориентант — может дважды входить в бензольное ядро, давая в этом случае главным образом ж-динитробензол и очень немного о- и и-изомеров. Нафталин дает 1,8- и 1,5-динитропафталины, тогда как антрацен — только 9,10-динитроантрацен. В последнем случае увеличенная [c.65]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Как показывают приведенные данные, ориентация замещения при гомолитическом фенилировании гораздо менее избирательна, чем при электрофильной атаке все три изомерных Х-замещенных бифенила образуются в сравнимых количествах. При этом разница в ориентирующем действии групп N0 и СНз не слишком велика, значит, свободный фенильный радикал не отличается ни выраженной электрофильной, ни нуклеофильной активностью. Положение может измениться, если придать атакующему свободному фенильному радикалу большую электрофильность, введя в него, например, нитрогруппу. В случае индуктивно оттягивающей электроны группы СС1д картина резко меняется и СС1д ведет себя как 100%-ный мета-ориентант. Однако, если заместитель в атакуемом ароматическом соединении N0 или С1, картина не меняется. Более того, [c.551]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Такая стабилизация будет иметь место при условии, если ион ОН присоединяется в орто- или пара-положение, и не будет иметь места в случае присоединения в мета-положение. Несмотря на размеры соседней N02-гpyппы, более предпочтительной должна быть атака в орто-положение, поскольку индуктивный эффект, нитрогруппы, действуя на малом расстоянии, создает большую нехватку электронов в орто-, чем в пара-положении. Суммарная реакция протекает именно в ожидаемом направлении, т. е. заместитель, мета-ориентирующий при электрофильной атаке, становится орто-пара-ориентантом при нуклеофильной атаке. [c.168]

Моно- и полизамещение. — Различие в действии мета-направ ляющих групп, дезактивирующих бензольное кольцо в реакциях замещения, и влияние орто- и пара-ориентантов, способствующих замещению, приводит к важным последствиям. При нитровании бензола реакция сразу останавливается после введения одной нитрогруппы, так как противодействие замещению настолько увеличивается, что вторую группу можно ввести только в значительно более жестких условиях. Мононитропроизводное может быть получено, таким образом, с высоким ВЫХОДОМ без примесей полинитросоединений. Поскольку сульфо-группа принадлежит к тому же типу, углеводороды можно легко превратить в их моносульфокислоты, а для введения второй группы в ме- [c.147]

Большинство реакций электрофильного аамещения в ароматическом ряду проводят в таких условиях, которые ограничивают возможность изомеризации первоначально образующихся соединений. Поэтому наблюдаемое распределение продуктов реакции (т. е. отношение изомеров о м п) определяется сравнительной легкостью атаки о-, м- или п-положений (по отношению к имеющемуся заместителю) электрофильпым агентом. Иными словами, ялектрофильное замещение в ароматическом ряду обычно подвержено кинетическому, но не термодинамическому контролю . Теперь рассмотрим, как типичный л4-ориентант — нитрогруппа — и типичный о,7г-ориептант — мето-ксигруппа — осуществляют контроль за направлением атаки электрофиль-ным агентом замещенного бензольного ядра. [c.619]

Решение. В этой задаче на самом простом уровне проиллюстрирована идея ретросинтеза (мысленного синтеза наоборот, от конечного вещества к исходным). Давайте посмотрим, из чего можно получить 4-нитробензой-ную кислоту. В бензольном кольце — два заместителя, причем и нитрогруппа, и карбоксильная группа являются ярко выраженными ориентантами 2-го рода, т.е. направляют замещение преимущественно в мета-положение. Для того чтобы получить две группы в пара-положении относительно друг друга, необходимо иметь в кольце ори-ентант 1-го рода, каковым и является трет-бутильный радикал —С(СНз)з. [c.496]

К ориентантам второго рода относятся следующие группы —СООН, — 50зН, — ЫОг. Если при нитровании бензола положение нитрогруппы не играет роли, то при нитровании нитробензола получается преимущественно метадинитробензол, так как КОг-группа ориентирует, как правило, в мета-положение. [c.124]

В тичины д количественно показывают повышение электронной плотности в ядре под влиянием аминогруппы и ее понижение под влиянием нитрогруппы. Эти цифры наглядно объясняют орто-яара-направляющее действие ориентантов I рода и мета-направляющее влияние групп И рода. [c.120]

Все же/иа-направляющие заместители являются дезактиваторами, Хотя дезактиваторы уменьшают легкость атаки электрофила ароматическим кольцом, замещение взе-таки возможно. Если замещение происходит, оно в первую очередь идет в мета-положе-ние. Так, нитрогруппа в нитробензоле служит дезактиватором и Л1еш-ориентантом. Она приводит к такому смещению электронов, что электронная плотность атомов углерода, находящихся в орто- [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология