Кетен реакция с карбоновыми кислотами

Карбоновые кислоты в качестве нуклеофильных агентов могут взаимодействовать с карбонильными производными. Однако нуклеофильность их мала. Поэтому в условиях, при которых совершаются обычно превращения органических веществ, карбоксильная группа не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции, как это происходит, например, при нагревании уксусной кислоты до 700—900 °С. При этом образуется уксусный ангидрид, который в условиях реакции сразу превращается в кетен [см. схему (Г.3.34)] [c.99]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Кетенами, как и ангидридами карбоновых кислот, можно проводить ацилирование [2.2.33] Эти реакции протекают по следующему меха низму [c.404]

Из реакций с участием а-углеродного атома карбоновых кислот следует упомянуть пиролиз, уксусной кислоты, приводящий к ее внутреннему ангидриду-кетену [c.355]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Простые алифатические ангидриды таким путем образуются лишь при высоких температурах. Этим методом легко можно получить ангидриды дикарбоновых кислот, обрабатывая кислоты уксусным ангидридом. Наиболее пригодна реакция карбоксилат-аниона с галогенангидридом карбоновой кислоты. Смешанные ангидриды, у которых одна группировка является ацетильной, получают при взаимодействии карбоновых кислот с кетеном.. [c.292]

Дальнейший ключ к пониманию механизма реакции дает разложение диазокетона в отсутствие воды с образованием кетена типа Н—СН = С = 0. Сам кетен присоединяет воду, образуя уксусную кислоту. Карбоновая кислота, образующаяся при разложении диазокетона водой, вероятно, возникает в результате присоединения воды к промежуточно получающемуся кетену [c.451]

Дегидратация карбоновых кислот. Этот процесс занимает несколько особое положение по сравнению с другими реакциями дегидратации. В данном случае продуктами внутри- и межмолекулярной дегидратации являются кетен и уксусный ангидрид [c.189]

Свойств карбонильных соединений кетен не проявляет, но очень активно вступает в реакции присоединения, например с водой, хлористым водородом, спиртом, карбоновыми кислотами. Поэтому он применяется для синтеза уксусной кислоты и ее производных [c.153]

Поэтому В обычно мягких условиях органических реакций карбоксильная группа не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции например, уксусная кислота при 700—900 °С образует ацетангидрид, который сразу же превращается в этих условиях в кетен [см. схему (Г.3.36)] [c.107]

РЕАКЦИИ С АНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И КЕТЕНАМИ [c.53]

РЕАКЦИИ КЕТЕНОВ И АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С а-ГАЛОИДИРОВАННЫМИ СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ [c.132]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция, целью которой является как временная защита аминогруппы в соединениях, подвергаемых нитрованию или сульфированию, так и получение соединений, обладающих определенными свойствами. В первом случае чаще всего применяют муравьиную или уксусную кислоту, во втором — самые разнообразные карбоновые и сульфокислоты и их производные, а также кетен и дикетен [c.276]

Ангидриды образуются также при взаимодействии ацилхлоридов с карбоновыми кислотами или их солями (гл. XXXП1. А.З) п при реакции карбоновых кислот с кетенами (гл. ХХУП. В.4). Для некоторых ангидридов известны специфические методы получения [c.570]

Кроме перечисленных выше реакций кетен взаимодействует с ледяной уксусной кислотой с образованием уксусного анпидрида и с водой —с образованием уксусной кислоты De Simo при получении смешанных ангидридов действовал кетеном на. карбоновые кислоты с различным числом углеродных атомов, после чего образующиеся соединения нагревал для превращения их в ангидриды отдельных кислот. [c.450]

Галоидированные сложные эфиры (обычно галоид находится в а-положении) реагируют в присутствии цинка с галоидангидридами кислот, кетенами, ангидридами карбоновых кислот, сложным эфирами, М-замещенными имидами, нитрилами цианзамещенными слож-ргыми эфирами и бензальанилом. В настоящее время эти реакции пока еще мало изучены. [c.132]

Ацилирование жидких карбоновых кислот можно проводить бел растворителей твердые карбоновые кислоты растворяют в эфире [157], ацетоне (161] или бензоле [162]. Температуры, при которых проводят реакции, различны наряду с охлаждением льдом [160] указаны температуры от 20 (см. [161]) до 90° С (см. [162]). Обзорную статью Кетен в препаративной органической химии см. [163]. [c.282]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Примером гомологизации с увеличением цепи на один атом углерода может служ1ить реакция АРНДТА — АЙСТЕРТА — превращение карбоновой кислоты в ее ближайший высший гомолог взаимодействием хлораитидрида с диазометаном, перегруппировкой образовавшегося диазокетона в кетен и присоединением к последнему воды, спирта илн а.мнна [c.132]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

Арндта — Эйстерта, ирясоединение воды к кетенам, перегруппировка ос-днкетонов, перегруппировка Фаворского). Карбоновые кислоты образуются при гидролизе сложных эфиров и амидов, полученных специфическими реакциями (иапример, окисление кетонов по Байеру — Виллигеру, с. 596, реакция Тищенко, с. 454, перегруппировка Бекмана, с. 471). [c.542]

Действие пятиокиси фосфора при 180—200° С на моноэтиловый эфир а-этил-малоновой кислоты дало соответствующий кетен с 23% выходом [103]. Эту реакцию правильнее рассматривать как пример пиролиза простой карбоновой кислоты. [c.714]

Реакция кетена с уксусной кислотой широко применяется в промышленности. Кетен легко взаимодействует и с другими карбоновыми кислотами с образованием мешанных ангидридов, которые могут диспропорционироваться на простые ангидриды [48, 99, 240] можно использовать инертную среду, например бензол, ацетон и даже зфир катализатор не требуется. Этот метод удобен для получения ангидридов высших жарбоновых кислот [c.721]

Окисление ароматических иодсодержащих соединений пероксикислотами приводит последовательно к иодозосоединениям (52) и к иодоксисоединениям (53), возможно также образование диэфиров (54) схема (23) [24]. Ацетилены окисляются с расщеплением тройной углерод-углеродной связи, давая схема (24) смесь карбоновых кислот. (56) и (57) или изомеризованную кислоту (55), возможно, образующуюся в результате перегруппировки промежуточного эпоксида в кетен. Гидроксилирование ароматических соединений, активированных по отношению к электрофильной атаке, достигается действием трифторперуксусной кислоты схема (25) . Реакцию обычно проводят в кислой среде или в присутствии кислоты Льюиса, например ВРз [13], для промотирования образования промежуточных групп, активных к действию [c.587]

Некоторые специальные типы ненасыщенных соединений содержат группы, которые делают возможными протекание в гидроксилсодержащих растворителях после присоединения других реакций. Так, реакция брома со сложным виниловым эфиром в метаноле приводит к диметил-ацеталю соответствующего а-бромальдегида [уравнение (7-40)] [83] та же последовательность реакции наблюдается в случае простых виниловых эфиров, которые также дают бромацетали [уравнение (7-41)] [84], и ацеталей кетенов, которые превращаются в бромзамешен-ные карбоновые кислоты [уравнение (7-42)] [85]. Реак- [c.180]

Фотолиз меченого по О 2-диазо-1-нафталинона привел только к меченной в карбоксиле инден-1-карбоновой кислоте (по данным [31], инден-З-карбоновой кислоте), что может свидетельствовать против образования еще одного промежуточного и нестабильного продукта в реакции-г-оксиренового производного (см. также [34]). Если же он и образуется, то переходит только в исходный гипотетический карбен, а не в изомерный, что возможно лишь прп большой разнице в их энергии. Авторы работы [35] считают, что кетен может образоваться неиосредственио из хинондиазида при согласованном элиминировании азота и сужении цикла. [c.73]

Весьма малая скорость взаимодействия простых ангидридов, а следовательно, и малая скорость распада смешанных ангидридов при отсутствии карбоновых кислот способствуют получению достаточно устойчивых смешанных ангидридов при быстром и полном насыщении карбоновых кислот кетеном. Этим объясняется тот факт, что Дунбер и Гар-вен [ ] смогли получить по реакции (1) и идентифицировать 32 смешанных ангидрида карбоновых кислот. Сравнительно быстрый последующий распад смешанных ангидридов, наблюдавшийся ими, объясняется гидролизом ангидридов влагой, причем образующиеся карбоновые кислоты ускоряют процесс распада. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология