Электролитическое восстановление фторидов

Чтобы предотвратить переохлаждение расплава, температурный градиент должен составлять [15] по крайней мере 7°С/см для СаРг и около 30°С/см для ЬаРз. Обычно при выращивании фторидов скорости опускания составляли от 1 до 5 мм/ч. В ряде случаев валентность редкоземельных элементов в выращенных кристаллах удавалось изменить последующим электролитическим восстановлением [28, 29], На фиг. 5.4 показана схема аппарата Гуггенхейма для выращивания кристаллов СаРг методом Бриджмена — Стокбаргера. [c.188]

Эти металлы очень электроположительны, и поэтому их трудно выделить. Для их получения можно использовать метод электролитического восстановления расплавленной смеси окислов и фторидов. Сплав, содержащий около 70% церия и небольшие количества других лантаноидов и железа, при царапании дает искры. Этот сплав находит широкое применение при изготовлении камней для зажигалок. [c.528]

Способ 3 [7—11]. Электролитическое восстановление раствора фторида уранила. [c.1297]

Металлотермическим восстановлением безводных хлоридов, бромидов, фторидов редких земель с помощью металлического магния, кальция, натрия, калия, алюминия, бария (церий, празеодим, неодим, самарий, иттербий, гадолиний). Последним методом получаются металлы с более высокой степенью чистоты, ч м электролитическими методами. [c.729]

Электролиз можно вести также в присутствии фтор-иона в этом случае восстанавливающийся до четырехвалентного уран образует практически нерастворимый фторид, пленка которого плотно прилегает к электроду. Электролитическим восстановлением уранил-фторида до ир4 пользуются в промышленном масштабе [922] для получения чистого тетрафторида урана, служащего для получения металлического урана. [c.371]

Что же касается общетеоретических вопросов, то при описании многих тем школьного курса химии учение о периодичности позволяет глубже раскрыть их содержание. Так, при изучении водных растворов следует обратить внимание на свойства растворителя (вода) и свойства растворяемых веществ (типы связи, строение молекулы, степени окисления), которые определяют такое свойство веществ, как их растворимость, поведение в воде (электролитическая диссоциация, гидролиз, окисление—восстановление). При описании состава химических соединений следует обратить внимание на взаимосвязь классификации соединений по составу с положением элементов в системе (совокупность свободных атомов, номер группы и периода). Это дает возможность устанавливать связи между разными классами соединений (оксиды, фториды, хлориды, гидриды, интерметаллиды) и видеть особенности каждого из них по составу (насыщенные или ненасыщенные молекулы), по агрегатному состоянию и строению (водородные соединения неметаллов, как правило, газообразны при обычных условиях, гидриды типичных металлов — ионные кристаллы) и т. п. [c.71]

Осадки гидратированного тетрафторида образуются при прибавлении растворимых фторидов к растворам соли уранила, восстановленным посредством сернокислого железа (И), хлористого олова, электролитическим путем или, наконец, фотохимически в присутствии этилового спирта . Осадки обычно хлопьевидны, трудно фильтруются, что создает дополнительные затруднения при производстве продукта в крупном масштабе. [c.149]

Сплавление металлических компонентов почти всегда необходимо проводить в вакууме или инертной атмосфере аргона или гелия. В настоящее время часто применяются тугоплавкие тигли из окислов бериллия, циркония или тория в отдельных случаях пользуются и тиглями из окиси алюминия. Для предотвращения окисления требуется создание очень хорошего вакуума. ЕсЛи один из. металлов весьма летуч, то, для сведения к минимуму потерь из-за дестил-ляции можно применять атмосферу из хорошо очищенного аргона. Лучше всего пользоваться индукционным нагревом это особенно желательно при сплавлении металлов, сильно различающихся по удельному весу, так как при этом происходит их более полное перемешивание. В случае легкоплавких металлов, например свинца или висмута, применяются электролитические процессы. Так, тетрахлорид урана растворяли в расплавленной смеси хлоридов натрия и кальция (т. пл. 750°), затем смесь подвергали электролизу в ванне со стальным катодом, покрытым слоем жидкого свинца или висмута [2]. Для получения ртутных амальгам необходимо применять очень чистый металлический уран, приготовленный разложением гидрида. Некоторые сплавы были случайно получены при одновременном восстановлении тетрафторида урана и фторидов других металлов. Но этот метод не рекомендуется для систематического изучения, так как при нем затруднительно заранее определить конечный состав и структуру сплавов. [c.148]

Наибольшая эффективность разделения достигается осаждением фторида тория плавиковой кислотой, а также электролитическим восстановлением любых количеств Со, N1 и Zn на вращающемся сетчатом электроде или ртутном катоде. Небольшие количества Со, N1 и 2п хорошо отделяются сероводородом либо сульфидом аммония из винио- или лимоннокислого раствора. [c.151]

Известны два других фторида серебра — субфторид и ди-фторид, Субфторид AggF получают электролитическим восстановлением . 2IS раствора фтористого серебра и фтористого аммония в 40%-ной плавиковой кислоте при 50°С. Этот фторид образует зеленовато-желтые пластинки с металлическим отливом. Соединение диамагнитно и в твердом виде обнаруживает металлическую электропроводность есть указание, что его структура относится к типу иодистого кадмия22>. 222 однако необходимо по вторное исследование. Вода разлагает его на серебро и AgF. [c.120]

Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности иОг, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Электролитическим восстановлением водных растворов иона уранила в присутствии HF можно непрерывно получать UF4. Тетрафторид урана осаждается из водных растворов в виде очень устойчивого UF4 2,5F[20. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400—500° С газообразным фтористым водородом. Безводный IJF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. Холодные концентрированные минеральные кислоты слабо воздействуют на тетрафторид урана, но он растворяется в кипящей H2SO4 и в сильных кислотах, к которым добавлена борная кислота, образующая с нонами фтора комплексы ВРГ. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [c.114]

Плутоний предварительно очищали от примесей сорбцией на ионообменной смоле или осаждением фторида, который затем растворяли в HNO3. Для перевода в солянокислый раствор плутоний осаждали в виде гидроокиси и растворяли в НС1. Трехвалентный плутоний получали электролитическим восстановлением. [c.262]

В настоящее время предложено несколько видоизменений способа электролитического восстановления, например, восстановление уранил-хлорида, а не фторида, и получение вместо ир4-0,75 НаО двойной соли ир4-0,4ЫН4р. Во всех этих случаях сообщается, что выхода по току доходят до 95%, а коэффициенты очистки для алюминия, меди, кобальта, железа, никеля, олова, ванадия, молибдена, марганца, кадмия и хрома колеблются в пределах от 30 до 5000 [17]. [c.496]

Катод обычно изготовляют из никеля или железа, а анод —из графита или железа. Рабочие температуры 350—400° С — для электролита Na l—Be U и 450— 550° С — для электролита (Li l + K l)—ВеСЬ. Бериллий (в виде чешуек), получаемый электролитическим методом, очень высокого качества. В частности, можно получить Ве с низким содержанием кислорода. Метод имеет промышленное применение, хотя и не используется так широко, как металлотермическое восстановление фторида бериллия. [c.130]

Электролитическое восстановление урана и осаждение фторидов производится в электролитической ячейке. Она представляет прямоугольный сосуд, боковые стенки которого выполнены из свинца или из сплава 94% РЬ + 6% ЗЬ (сплав свинца с сурьмой более коррозионноустойчив). Эти боковые стенки являются анодом. Катод ртутный (ртуть постоянно циркулирует в ячейке). Анодное и катодное пространства разделены катионообменной мембраной. В катодное пространство подают исходный урановый раствор, а в анодное пространство заливают 0,5 М раствор серной кислоты. Ионообменную мембрану устанавливают для того, чтобы не допустить в анодное пространство ионов фтора и хлора, сильно разъедающих свинцовые аноды. На катоде и в катодном пространстве протекают следующие реакции [c.287]

В промышленности давно известно получение металлов ири помощи электролиза. Применительно к урану разработан метод электролитического восстановления его галогенидов в расплавленных средах. Температура, при которой осуществляют электролиз, зависит от температуры плавления электролита. Чаще всего для осуществления электролиза в промышленности используют фтористые соли урана, тетрафторид и его соединение с фторидом калия КиРв. Выделение урана на катоде протекает по реакциям [c.379]

Ни разу не удалось подтвердить образование тетрафторида действием фтористого водорода на двуокись марганца или фтора на прочие фториды , но комплексные фториды четырехвалентного марганца хорошо известны. Желтая калиевая соль КгМпРб (умеренно растворимая в водном растворе НР) может быть получена восстановлением перманганата эфиром или перекисью водорода 5 в водной фтористоводородной кислоте, действием фтора на смесь хлоридов калия и марганца (в соотношении 2 1) , обработкой эквимолекулярной смеси хлорида и перманганата калия трехфтористым бромом или, наконец, электролитическим окислением суспензии дифторида марганца в растворе бифторида калия в водной фтористоводородной кис-лоте ". [c.107]

Металлический уран. В небольших количествах металл получается восстановлением ОзОв магнием или натрием в атмосфере двуокиси углерода при восстановлении УзОв в атмосфере водорода получается пирофорный уран. Наиболее удобным методом получения металлического урана является восстановление и 4 кальцием или магнием. Описаны способы электролитического получения урана в атмосфере аргона при 400—425° из расплава хлоридов (33% иС1з-f 30%Ь1С1-Ь 37%КС1) или при 725—900° из расплава фторидов (11р4 + КгиРе). Полученный металлический уран переплавляется в вакууме. [c.511]

Много внимания было уделено разработке подходящего экономичного метода производства металлического урана. Метод Пелиго— восстановление галоидной соли калием—был бы очень дорог. Гольдшмидт [15] описал метод восстановления окиси урана алюминием, но при этом способе не получался металл требуемого качества. Райдил [16] описал восстановление окиси урана магнием Изучались электролитические методы [17, 18] с использованием расплавов двойных фторидов и был получен годный металл. В начальной стадии производства применялся и другой метод —получение порошка урана восстановлением двуокиси урана гидридом кальция [19]. Далее порошок сплавлялся, и отливался слиток. Однако наиболее выгодным оказалось восстановление галоидных солей щелочными или щелочноземельными металлами. Хорошие результаты дало восстановление иС кальцием [20], но кальций требуемой чистоты был дорог и его было трудно достать. В Колледже шт. Айова была начата работа по замене кальция магнием и иС14 на ир4 [21, 22], так как тетрафторид легче приготовить и с ним легче работать. В итоге этот наиболее успешный процесс был принят для производства. Некоторое время выпуск производственных партий велся на опытной установке Колледжа шт. Айова, а также на заводах электрометаллургической компании Дюпона и Меллинкродта. [c.15]

Примере , такого процесса яв тлется производство порош ка тантала (и ниобня) электролизом их фторидов. Электролитический порошок грубее получаемого восстановлением окисло1В и содержит до 1 00 объемов водорода, который должен быть удален- [c.160]