Нитрование азотной кислотой

Газофазное нитрование азотной кислотой — промышленный способ получения нитроалканов. Какие нитросоединения получают при этом из бутана Напишите уравнения реакций. [c.90]

В промышленности наиболее широко применяют процессы нитрования ароматических соединений нитрующей смесью азотной и серной кислот как непрерывным, так и периодическим методом. Для нитрования применяют чугунные нитраторы, снабженные пропеллерной быстроходной мещалкой, рубашкой и змеевиком для охлаждения и нагревания. Смеси кислот после нитрования часто регенерируют. Нитрование азотной кислотой обычно ведут при большом избытке ее в аппаратах из специальной стали или покрытых эмалью. [c.357]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

При парофазном нитровании азотной кислотой ди- или полинитросоединения не образуются. Согласно утверждению Урбанского и Слона [6], которые нитровали пропан в газовой фазе двуокисью азота при 200°, в продуктах реакции содержатся как нитропропаны, так и динитропропаны. Опубликован ряд патентов [7], также описывающих проведение парофазного нитрования двуокисью азота вместо азотной кислоты. [c.93]

Нитрование окислами азота имеет определенные преимущества перед нитрованием азотной кислотой, поскольку в этом случае отпадает необходимость в регенерации азотной кислоты, кроме [c.129]

Ароматические альдегиды прн нитровании азотной кислотой на холоду образуют молекулярные соединения—нитраты альдегидов, которые легко превращаются в нитропроизводные альдегидов . [c.210]

Механизм нитрования азотНой кислотой и окислами азота А. И. Титов). Нитрование азотной кислотой или окислами азота протекает по радикальному механизму. При этом азотная кислота служит источником получения двуокиси азота. Один из возможных путей образования двуокиси азота может быть представлен следующим образом [c.84]

Добавка брома при нитровании азотной кислотой увеличивает превращение и выход продуктов, в то время как при нитровании с двуокисью азота увеличивается только выход. Кислород совместно с бромом усиливает эффект. [c.298]

НИТРОВАНИЕ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ [c.126]

Нитрование азотной кислотой............. [c.174]

Е+ (табл. 74). К реакциям электрофильного замещения в ароматическом ядре относятся 1) нитрование азотной кислотой или ее смесями с серной кислотой [148] 2) галогенирование молекуляр- [c.237]

Нитрование азотной кислотой, окислами азота [c.95]

Пример — нитрование азотной кислотой [c.170]

Нитрование азотной кислотой средней концентрации позволяет получать тринитрофенол [c.328]

Нитрование азотной кислотой ароматических кислот, содержащих карбоксильную группу в боковой цепи, идет с хорошими выходами. Фенилуксусная кислота дает главным образом п-нитрофенилуксусную кислоту, коричная кислота—/2-нитрокоричную кислоту (выход 60%). [c.210]

Промышленность выпускает азотную кислоту, необходимую для проведения реакций нитрования в виде 60—63 %-ной (с1 1,40) и 98—100 % -ной (й 1,50—1,52). Из них в случае необходимости готовят кислоты иного состава. Однако нитрование азотной кислотой проводится сравнительно редко, чаще для реакции применяют смеси азотной и серной кислот, так называемые нитрующие смеси. Количество азотной кислоты, которое берется в таких смесях, близко к теоретически необходимому. Что касается содержания серной кислоты в нитрующих смесях, то оно вычисляется по содержанию "НгЗО в отработанной кислоте, получающейся после завершения реакции нитрования так же, как это делается при сульфировании. [c.77]

В качестве нитрующего агента в производстве нитропарафинов принята азотная кислота. Применение для этой цели двуокиси азота нерационально. Скорость реакции пропана с ней и конверсия ее в нитропарафины меньше, чем при нитровании азотной кислотой [181, 182]. Кроме того, двуокись азота труднее транспортировать и хранить. [c.581]

Нитрование азотной кислотой 209 [c.209]

Нитрующую смесь приготовляют путем смешивания концентрированной азотной кислоты d=, 4—1,5) с концентрированной й—, ЪА) или дымящей серной кислотой. Для нитрования азотную кислоту берут в количестве, близком к теоретическому (105%). Для получения полинитросоединений применяют избыток азотной кислоты (110—120%). Концентрацию серной кислоты подбирают в зависимости от реакционной способности нитруемого вещества и от числа вводимых нитрогрупп. Чем больше число вводимых нитрогрупп, тем более концентрированной должна быть серная кислота. Применяется 92—93%-ная кислота, моногидрат или олеум с различным содержанием ЗО, (10—20% и даже выше). Количество серной кислоты подбирают в зависимости от количества воды, выделяющейся-во время реакции . С точки зрения экономики, для промышленных процессов количество серной кислоты играет важную роль. При введении одной нитрогруппы к концу реакции на один моль НдЗО должно приходиться не более двух молей воды, образующейся во время реакции, а также введенной с азотной кислотой или нитруемым соединением. [c.211]

Нитрование азотной кислотой и окислами азота. Для нитрования применяется азотная кислота различных концентраций — от 65 до 100% чаще всего применяются концентрированная 65%-ная азотная кислота (плотн. 1,4) состава ННОз-21 20, а также дымящая 94%-ная азотная кислота (плотн. 1,50), содержащая некоторое количество растворенной двуокиси азота. [c.83]

I. Нитрование азотной кислотой [c.15]

Алифатические нитросоединения нитрованием азотной кислотой I 234, двуокисью азота I 235 [c.388]

Однако проверка этих данных, проведенная Хэссом с сотрудниками [106], показала, что динитросоединения не получаются в строго определенной форме, а мононитросоединения представляют по составу такие же смеси изомеров, какие получаются и при нитровании азотной кислотой. [c.295]

Лишь значительно позже этому открытию было уделено необходимое внимание в 1949 г. Хэсс и Александер [113] и в 1952 г. Бахман, Хэсс и Аддисон опубликовали подробные сведения о влиянии добавки кислорода на нитрование пропана и н-бутана азотной кислотой и двуокисью азота. При нитровании азотной кислотой с добавкой кислорода реакция превращения значительно ускоряется, но конеч-ный выход нитропарафинов сильно падает. Если же увеличить соотношение поверхности к объему реактора -или ввести водяной пар, то выход будет удовлетворительным по отнои1 нию к прореагировавшему углеводороду. При нитровании двуокисью азота добавка кислорода ускоряет. превращение и увеличивает выход. При этом время пребывания при нитровании можно значительно сократить. Добавка кислорода при нитровании с двуокисью азота благоприятно влияет на нитрование, чем при при- ленении азотной кислоты. [c.298]

Упоминавшиеся выше трудности, обусловливаемые наличием двухфазной системы, могут быть легко преодолены также и при нитровании азотной кислотой. Для этого X. Грундман [132] предложил пропускать перегретые пары азотной кислоты в предварительно нагретый до температуры реакции жидкий углеводород, применяя пористые пластины для тонкого распределения паров в жидкости. Наиболее подходящей темпе- ратурой реакции оказалась область между 160 и 180°. Этот интервал температур, при котором нитрование высокомолекулярных углеводоро- [c.304]

Так как при нитровании азотная кислота не полностью вступает в реакцию, то при установлении количества ди- и полинитрозамещен-ных необходимо учитывать количество азотной кислоты или двуокиси азота, действительно вошедшее в молекулы углеводорода. [c.307]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Например, при нитровании азотной кислотой в уксусном ангидриде смеси бензола (С1) и хлористого бензила (Сг) образуется смесь нитробензола (О ) и иитробензилхлорида (Ог). В табл. 19 приведены полученные в конце реакции концентрации и Вг в моль л. [c.207]

При замещении в алифатических соединениях конфигурация сохраняется. В ароматических соединениях электрофи.пьное замещение по 5 л 2-механизму протекает через присоединение Х к НУ с образованием лабильной промежуточной частицы ХКУ+. Пример — нитрование азотной кислотой [c.126]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Пример 1. При нитровании азотной кислотой (А) в уксусном ангидриде смосн бelг OJ]a (А,) и хлористого бензила (Аа), взятых в избытке, образуется смесь нит )обензола (В ) и нитробензилхлорндов (Ва). Выход динитропроизводных пренебрежимо мал, В табл. 33 приведены полученные в конце реакции концентрации п при начальных концентрациях (А,) = [Аг] = 1,0 М, температуре [c.272]

Рассмотрим простой пример нахождения константы скорости k T) химической реакции нитрования азотной кислотой С] ароматического углеводорода j (в присутствии серной кислоты). Реакция проводилась в лабораторном аппарате периодического действия с мешалкой. В аппарат постепенно вводилась смесь азотной и серной кислот. Обозначим расход этой смеси через G t) [G (0 = G = onst при мин, G (i)=0 при 10 < i 40 мин], плот- [c.272]

В последующих подобных работах было изучено парофазное нитрование азотной кислотой ряда других углеводородов метана [170], н-пептана [171], 2-метил-бутана [172], 2,3-диметилбутана [173], 2,2-диметилпропана и 2,2-диметилбутана [174. Затем более детально было изучено нитрование метана [175—177], этана [178] и бутанов [179]. Типичная схема лабораторной установки, применявшейся для нитрования углеводородов в паровой фазе, показана на рис. IX.24. [c.578]

Обычное нитрование азотной кислотой приводит к полному разрушению пиррольного кольца. Концентрированная серная кислота вызывает сильное осмоление пиррола. Действием на пиррол продукта присоединения серного ангидрида к пиридину с количественными выходами получается а-пирролсульфоноеая кислота. Соли ее являются вполне устойчивыми соединениями. [c.586]

Замечено, что при применении в качестве нитрующего агента окнс-лсв азота без добавок изменяется ориентация вступающей нитрогруппы по сравнению с ориентацией в случае прнченсния на нитрование азотной кислоты (59. 601. [c.21]

Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в с.тучае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрофуппы [В9]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию ннтрооксисоединений. называют окислительным нитрованием. Окистительное нитрование бензола до днинтрофеиола разработано н может быть внедрено в промышленность (70, 71. 72, 73]. [c.21]

В последнее время процессы нитрования азотной кислотой ароматических соединений являются не только предметом теоретических исследований, ио и полу чают широкое практическое значение. Нитрование азотной кислотой в производственном масштабе проводится либо при избытке азотной кислоты, либо сопровождается удалением образующейся воды путем отгонки ее в виде а.зсотропной смсси с нитруемым иеществом или спсциатьно добав-тенным растворителем [112]. Предложено также вести нитрованне в паровой фазе [М3]. [c.30]

Серная кислота, входящая в состав кислотной смсси. в процессе нитрования ис расходуется, а лишь изменяется се концеитрацня по мере расхода азотной кис.юты на нитрованне. Так как при использовании на нитрование азотной кислоты выдслястся эквимолекулярное количество воды, то в случае характеристики состава кислотмоГг смеси 11 молекулярных процентах концентрация серной кислоты будет постоянной. [c.61]

А. А. Солонина проводил нитрование азотной кислотой, предварительно растворяя метапнтроаннлин в купоросном масле. [c.244]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.209 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1960) -- [ c.14 , c.15 , c.24 , c.30 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.209 ]

Непредельные нитросоединения (1961) -- [ c.0 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.52 , c.61 , c.73 , c.74 , c.386 , c.388 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология