Кислоты из реагентов Гриньяра

Спустя примерно 1 час 15 мин. пробы на наличие реагента Гриньяра производят, не прерывая реакции, через каждые 15 минут. Для этого с помощью пипетки отбирают 0,5 мл реакционной массы и добавляют равный объем 1 %-ного раствора кетона Михлера в сухом бензоле. Затем продукт реакции подвергают гидролизу медленным добавлением 1 мл воды. Последующее добавление нескольких капель 0,2%-ного раствора иода в ледяной уксусной кислоте ведет в случае присутствия реактива Гриньяра к образованию характерной зеленовато-голубой окраски. Реакция считается законченной, если проба на реактив Гриньяра дает отрицательный резуль- [c.517]

Присоединение реагентов Гриньяра к нитрилам алифатических и ароматических карбоновых кислот ведет к получению аддуктов, при гидролизе которых выделяют кетоны (см. разд. 20.2). [c.120]

Однако реагент Гриньяра, будучи сильным нуклеофилом, присоединяется к нитрилу по тройной связи С=К достаточно легко с образованием соли кетимина. При разложении соли разбавленной кислотой образуется кетон. [c.254]

Достаточно хорошие выходы эфиров можно также получить по реакции арильного реагента Гриньяра и эфира пербензойной кислоты (или диалкилпероксида) [8]. Этот метод особенно полезен при синтезе арил-трет-бутиловых эфиров. [c.432]

Ароматические а-дикетонЫ легко восстанавливаются в бензоины, например под действием хлорида ванадия(П) [152], и при обработке реагентами Гриньяра дают анионы ендиолов (см. разд. 5.4.9) [136]. Под действием сильных оснований происходит перегруппировка в бензиловую кислоту [153] (см. разд. 5.2.17.5), с активными метиленовыми группами образуются продукты бис-конденсации (уравнение (68) [154]. [c.816]

Подобно пирролам и индолам 2Я-изоиндолы являются кислотами и могут быть получены соли металлов. Соли, получаемые прн взаимодействии,с реагентами Гриньяра, обладают повышенной реакционной способностью по отношению к электрофилам. [c.576]

Автор получил целый ряд 3-метилзамещенных жирных кислот из аддуктов втор-бутилового эфира кротоновой кислоты и других реагентов Гриньяра , применяя в качестве катализатора полухлористую медь (или без катализатора). Эта реакция без катализатора была применена и к вгор-бутиловому эфиру тиглиновой кислоты, причем были получены 2,3-диметилзаме-щенные жирные кислоты [c.88]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

Однако нуклеофилы легко присоединяются к этой системе. Наиример, реагенты Гриньяра присоединяются в положения 2 и 4, давая смесь производных 2Н- и 4Я-1-бензопирана [48]. Присоединение гидроксид-иона в положение 2 дает 2Я- -бензопиранол-1 (58), который находится в равновесии с ациклическим изомером (59) (схема 38). При добавлении сильной кислоты бензопирилиевая соль регенерируется. Однако длительная обработка щелочью приводит к гидролитическому расщеплению а,р-непредельного альдегида. [c.31]

Однако при проведении этих конденсаций в тщательно высушенных растворителях келлин дает азин и оксим, соответственно [55]. Реагенты Гриньяра присоединяются к карбонильной группе келлина обработка полученной при этом реакционной смеси хлорной кислотой приводит к солям фурохромилия (41) [56]. [c.190]

Эндоперекиси некоторых замещенных нафтаценов восстанавливаются в мезо-моноокжи цинком и уксусной кислотой 5 , тогда как взаимодействие с реагентом Гриньяра приводит к изомеризации в диокиси устойчивые к нагреванию [c.326]

Это служит в качестве возможного объяснения того, что нуклеофильные реагенты присоединяются к хиноксалину в общем, по-видимому, легче, чем к пиразину. Некоторые интересные реакции этого типа были открыты Бергстромом и Оггом [80], которые рассматривали хиноксалин как аммонодиаль-дегид, т. е. диальдегид, в котором карбонильные кислородные атомы заменены атомами азота. Они изучили действие на хиноксалин ряда реагентов, которые дают характерные реакции с глиоксалем. Было найдено, что хиноксалин присоединяет две молекулы бисульфита натрия, образуя вещество, аналогичное продукту, полученному из диальдегида [5]. Окисление хинок--салина до 2,3-диоксипроизводного персульфатом аммония (стр. 387) также аналогично превращению, альдегида в кислоту. Хиноксалин присоединяет также синильную кислоту ( реактивы Гриньяра, давая 2,3-дизамещенные тетрагид- [c.389]

Бесцветная жидкость I ие содержит азота, серы и галогенов, растворяется в воде и эфире, ие реагирует с натрием, ацетилхлоридом, фенилгидразином и разбавленным раствором перманганата, ие обесцвечивает бром в четйреххлори-стом углероде и ие изменяется при кипячении со щелочами. При нагревании соединения I с избытком бромистоводородной кислоты выделяется масло(П), которое содержит бром и легко дает осадок со спиртовым раствором нитрата серебра. Это масло ие растворяется в воде, кислотах и щелочах. После высущи-вания и очистки соединение II обрабатывают магнием в чистом эфире. Реакция сопровождается выделением газа(1П). Реагент Гриньяра ие обнаружен. При обработке соединения II спиртовым раствором гидроксида калия выделяется газ (IV), который дает осадок при пропускании его через аммиачный раствор нитрата серебра. Соединение III не образует осадка с аммиачным раствором хлорида меди(1). Оба вещества (III и IV) обесцвечивают бромную воду и восстанавливают растворы пермаигаиата. Тщательное изучение взаимодействия соединения I с бромистоводородной кислотой показало, что вещество II — единственное органическое соединение, образующееся при этом, и никакие газы при этой реакции ие выделяются. [c.559]

Альтернативный метод, позволяющий получить зфиры арен-карбоновых кислот [арилгалогениды обычно не реагируют с Na2Fe( O)4], заключается в предварительном приготовлении реагента Гриньяра с последующей реакцией с пентакарбонилжелезом [схема (6.61)]. В этом случае непосредственно образуется ацилжелезный интермедиат, последующая обработка которого спиртовым раствором галогена приводит к сложному. фиру [48]. [c.212]

Меньшая скорость взаимодействия реагента Гриньяра с эфирами борной кислоты позволила использовать эту реакцию для синтеза эфиров алкил- и диалкилборных кислот (и самих кислот). Так, эфиры алкилборных кислот можно легко получить действием реактивов Гриньяра на метилборат при низкой температуре [75, 92], а эфиры диарилборных кислот и сами кислоты образуются при реакции арилмагнийгалогенида с триизо-бутил-[78] или три-н-бутилборатом [73] и триметоксиборокси-дом [8 ]. [c.183]

Альдегиды реагируют с алкил- и арилмагнийгалогенидами (реактивами Гриньяра) с образованием аддуктов, из которых можно получить спирты после гидролиза разбавленными минеральными кислотами или, в нейтральных условиях, водным хлоридом аммония [123]. Формальдегид дает первичные спирты [схема (77)], прочие альдегиды дают вторичные спирты [схема (78)]. Метиленбис-(реагент Гриньяра) реагирует с образованием терминального олефина [124] уравнение (79) , что является дополнением к методике Виттига. Можно использовать также полифункциональные магнийорганические соединения например реакция Иванова [125] схема (80) аналогична реакции Реформатского. [c.519]

Пиридилкетоны и по способам их получения, и по реакциям напоминают соответствующие фенилкетоны. Стандартные пути синтеза этих соединений — действие реагентов Гриньяра на цианопиридины [391, 408], ацилирование пиридил- (или пиридил-алкил) литиевых производных (см. с. 41, 83) [377, 409] и конденсация Клайзена с пиридинкарбоксилатами [410]. Удобен также метод получения арилниридилкетонов ацилированием хлорангидридами пиридинкарбоновых кислот по Фриделю-Крафтсу [411]. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология