Ниобий и его соединения применение в анализе

Высокочастотным (ВЧ) называют газовый разряд, в котором частота разрядного тока от нескольких до десятков мегагерц. ВЧ-разряд применяется для анализа различных материалов, но его применение особенно целесообразно для определения элементов, образуюш,их термически прочные соединения, например редкоземельных мегаллов, тантала, вольфрама, ниобия, циркония и т. д. [c.92]

Предварительные опыты показали, что тантал легко отделить с помощью акридина от алюминия, железа и редкоземельных элементов. Описанный метод может быть применен для анализа природных соединений и сплавов, содержащих ниобий и тантал. [c.107]

Определение меди в кислотах и солях щелочных металлов [126] не представляет значительных трудностей. При анализе солей 2п, Сс1, N1, Мд влияние основы более выражено, и его учитывают применением метода добавок [15] или выделяют медь [55]. Микропримеси меди выделяют также при анализе соединений ниобия и циркония [15]. [c.87]

Меньшие содержания можно обнаружить с применением предварительного обогащения. К сожалению, для пятиокиси ниобия трудно подобрать простой ц удобный способ концентрирования примесей, так как пятиокись ниобия довольно трудно растворима, а ниобий удерживается в растворе только в присутствии значительных количеств кислоты или комплексообразователя. Описанные в литературе химико-спектральные методы анализа ниобия и его соединений, в которых используется либо осаждение основы [13] и соосаждение примесей [14], либо экстракция [15, 16, 17], позволяют определять на порядок меньшие содержания примесей, чем методы прямого спектрального анализа. Однако чувствительность этих методов, как правило, хуже, чем чувствительность химико-спектральных методов анализа других веществ особой чистоты. [c.30]

Распространены и другие гибридные методы. Нельзя не назвать экстракционно-фотометрическое определение элементов и соединений— фотометрирование окрашенного соединения, экстрагированного из водной фазы или образованного в экстракте путем добавления какого-либо реагента после экстракции. К экстракционно-фотометрическим не следует относить методы, включающие фотометрическое определение после реэкстракции или разложения экстракта. Советскими химиками-аналитикамч разработано огромное число экстракционно-фотометрических приемов, многие из которых получили массовое применение как в СССР, так п в других странах. Это, например, определение сурьмы в виде ассоциата ее хлоридного комплекса с кристаллическим фиолетовым или другими основными красителями. Можно назвать также определение ниобия с роданид-ионом, титана с роданидом и диантипирилмета-ном. Эффективны и аналогичные экстракционно-люминесцентные методы. В сочетании с экстракцией применяются атомно-абсорб-ционные и иламенно-фотометрические методы, эмиссионный спектральный анализ, полярографию. [c.94]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

Особенно эффективно применение приборов большой дисперсии при анализе проб, в состав которых входят редкоземельные элементы, соединения ниобия, тантала, вольфрама, молибдена и других, обладающих сложными многолннейчатыми спектрами. [c.94]

Тантал и ниобий, как известно, не образуют комплексных соединений с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Это свойство уже было ранее использовано для отделения тантала и ниобия от остальных элементов (стр. 121). В последнее время Ласснер и Вейссер [41] разработали основанный на этом принципе метод определения суммарного содержания ниобия, тантала и титана. Анализируемый раствор они просто вносят в аммиачный раствор комплексона, содержащий также глицерин. Метод был применен для анализа твердых сплавов [41] и ниобий-танталовых сплавов с железом [42]. [c.540]

Метод осаждения получил довольно широкое распространение в практике спектрохимического анализа. За последнее десятилетие возможности этого метода были расширены благодаря использованию групповых органических реагентов [9, 10]. Одним из таких реагентов является 8-ортооксихинолин (оксин) [11 —13], образующий при подходящих условиях труд-норастворнмые соединения с большим числом элементов (Со, Си, Ре, N1, 2п и др.) [14, 15]. В качестве осаждающих реагентов используются также купферон [16], осаждающий из кислых растворов большую группу элементов (Ре, Оа, Мо, 8п, V и др.), тионалид, танниновая кислота, фениларсоновая кислота и другие реактивы. Например, описано спектрохимическое определение малых количеств ниобия и тантала в горных породах [315]. Химическое обогащение проводили с применением фениларсоновой кислоты. Примеси выделяли на двуокиси титана. Для обеспечения. максимальной чувствительности продукт обогащения разбавляли угольным порошком в отношении 4 1. Синтетические эталоны, полученные смешением пятиокисей ниобия и тантала с двуокисью титана,, и концентрат пробы подвергали спектральному анализу на спектрографе КС-55. [c.9]

Для сравнения реальных возможностей абсорбционного и эмиссионного вариантов спектрального анализа весьма интересно обсудить опыт применения ВЧ- и СВЧ-разрядов. В работах [18, 19] было показано, что при использовании СВЧ-разряда влияние состава пробы на результат определений сказывается примерно в одинаковой степени. В обоих вариантах анализа этот же факт отмечается авторами больщинства работ, в которых для аналитических целей применяют индукционный ВЧ-разряд, например, в работах [20, 21]. В работе [22] автором совместно с Ю. С. Сукачем и Л. Н. Филимоновым было показано, что воспроизводимость и правильность эмиссионного анализа при использовании особой формы индукционного ВЧ-разряда с энергетически независимой от химического состава плазмой сопоставимы с результатами атомно-абсорбционного анализа. Однако оказалось, что предложенным методом [22] можно определять элементы, соединения которых в пламенах не диссоциируют (или диссоциируют незначительно), например рений, ниобий, тантал, церий, цирконий, некоторые редкоземельные элементы и т. п. Таким образом, и в этом случае решающим фактором, определяющим в конечном итоге ценность аналитического метода, оказалась возможность обеспечения стабильности и энергетической независимости свойств источника света или поглощающего слоя от химического состава плазмы. [c.45]

Анализ металлов с высокой сорбционной способностью связан с затруднениями, обусловленными малым равновесным давлением газа над металлом, а также возможностью образования устойчивых соединений азота типа карбонитридов. Преодолеть эти трудности можно с помош,ью ряда приемов например, применения металлической ванны с последующим компрессированием уравновешен-вого газа в разрядную трубку предварительной накачки уравновешенного газа из обменника в компрессор и т. д. В случае анализа титана достигается воспроизводимость определений 15 отн.% из навесок 0,05—0,1 г при концентрации азота 10 вес.% воспроизводимость анализов ниобия и тантала составляет 4— [c.143]

Новые возможности люминесцентного анализа выявились в результате применения низких температур. Изучение выхода флуоресценции растворов комплексных соединений катионов металлов с органическими аддеидами при их замораживании в жидком азоте показало возможность повышения чувствительности люминесцентных реакций и применения колориметрических реагентов в качестве флуоресцентных [13]. Было выявлено, что спектры флуоресценции комплексов галлия и ниобия с 2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-суль-фокислотой при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. Интенсивность [c.7]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

Метод определения железа с предварительным концентрированием в виде ионного ассоциата тетрахлорида железа с ТФФ оказался почти универсальным. Он был применен при анализе алюмоаммиачных квасцов, сульфатов, хлоридов, фосфатов, метафосфатов, карбонатов и боратов щелочных, щелочноземельных, редкоземельных металлов, соединений титана, алюминия, ниобия, циркония, теллура, кадмия и многих других металлов. Очень надежным этот метод оказался при анализе особо чистых продуктов, в технологии очистки которых применяли методы с использованием органических реагентов, комплексонов, ионообменную очистку на смолах, соосаждение примесей на различных коллекторах и др. Не лимитирует определение желеЗа по этому методу присутствие сильных окислителей [55],, например пероксидных соединений. Чувствительность метода достаточно высока — е = 2,8-10 , пределы обнаружения (Г—5)-10 % (масс.). Параметры метода приведены в табл. 3.6 и 3.7. [c.101]

Возможность применения хроматографии в обоих названных областях объясняется тем, что цель ее применения состоит в разделении смесей . При очевидном препаративном значении метода, состоящем в получении чистых соединений, в аналитической химии предварительное количественное разделение смесей позволяет в последующем идентифицировать компоненты и определить их содержание простыми (даже неспецифическими) химическими, физико-химическими или физическими методами. Естественно, что использовать иногда сравнительно нродолн ительные хроматографические приемы целесообразно лишь в тех случаях, когда анализ смеси трудно или даже невозможно произвести обычными способами. Это касается прежде всего смесей элементов с очень близкими свойствами, в подавляющем бо,льшииство случаев находящихся в одной и той же группе периодической системы Д. И. Менделеева (щелочные и щелочноземельные элементы, редкоземельные элементы с иттрием и скандием, следующие за ними пары элементов, почти идентичные вследствие ланта-нидного сжатия — цирконий и гафний, ниобий и тантал, молибден и вольфрам галогены, платиновые металлы, элементы подгруппы >келеза и пр.). Поэтому представляется рациональным рассмотреть работы [c.135]

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Роданидный метод определения вольфрама находит применение при анализе чугуна и стали [10, 32, 34—36], сплавов иикеля ]30, 37], жаропрочных сплавов [34, 38], молибдена и его соединений [12, 31], титана [391, сплавов титана и циркония [40[, сплавов, содержатцих ниобий [33], тантала [411 и силикатных минералов [421. [c.151]