Длина кинетическая

Приведенную выше общую схему подтверждает ряд дополнительных наблюдений. Факт внедрения осколков инициирующего вещества в полимерные цепи наблюдался рядом исследователей как при помощи обычных методов, так и с применением меченых атомов для определения конечных групп. На большую длину кинетических цепей указывают высокий молекулярный вес образующихся полимеров и эффективность действия следов (0,01% мол. или менее) инициирующих веществ и ингибиторов. Короткая продолжительность жизни цепей и правомерность предположения о существовании устойчивого состояния вытекают из следующих наблюдений часто реакции полимеризации, прерываемые на различных стадиях, дают полимер того же молекулярного веса в отсутствии ингибиторов (включая кислород) реакции полимеризации не имеют измеримых периодов индукции (в течение которых должны были бы создаваться соответствующие концентрации радикалов) и, наконец, из измерений истинных констант скоростей развития и обрыва цепей (см. ниже). Предположение, что константы скорости не зависят от длины цепи по- [c.118]

Для топлив с описанной выше кинетикой по величине индукционного периода и начальной скорости окисления можно определить емкость f[InH]o и эффективность а сильных ингибиторов. Определение параметра а для таких топлив не представляется возможным. Характеристикой их окисляемости после индукционного периода может служить длина кинетической цепи v. Чем больше V при данном Vi, тем выше окисляемость. [c.183]

Уравнение (УП.2) можно переписать, вставив значение длины кинетической цепи к, определяемой как среднее число молекул мономера, расходуемых в каждом процессе инициирования, т. е. К=Ир/и . Тогда [c.192]

Количество элементарных реакций, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся при инициировании (зарождении) цепи, называется длиной кинетической цепи V. [c.212]

Полимеризация является сложным процессом и часто не может быть описана одним стехиометрическим уравнением, так как в ряде случаев обрыв цепей приводит к появлению некоторых побочных продуктов. Однако при достаточно большой длине кинетической цепи полимеризацию можно с достаточным приближением описать одним стехиометрическим уравнением. Скорость цепной реакции V равна произведению скорости инициирования цепи V,- и длины кинетической цепи V [c.223]

При этом у= (1 - р)/р, где р - вероятность обрыва цепи на каждой стадии роста. Длину кинетической цепи V можно вычислить исходя из соотношения [c.223]

Задача. Рассчитать длину кинетической цепи в процессе синтеза полиметилметакрилата, если при полимеризации в присутствии динитрила азодиизомасляной кислоты, эффективность которого = 0,6, скорость реакции состав-ляет Ир= 40 моль/(дм с), а концентрация инициатора и мономера - соответственно [I] = 0,16 моль/дм и [М] = 20 моль/дм . Константа скорости разложения инициатора = 0,85 10- с-. [c.224]

Длина кинетической цепи V в изотермических условиях синтеза определяется только природой мономера. [c.225]

Длина кинетической цепи [c.227]

Какими факторами в процессе полимеризации определяется длина кинетической цепи, материальной цепи [c.274]

Длина кинетической цепи - количество последовательных элементарных актов переноса активного центра в цепном процессе. [c.399]

Кинетическая цепь - последовательность элементарных реакций в цепных процессах (см. длина кинетической цепи). [c.400]

X - доля радикалов, обрыв которых протекает путем диспропорцио-нирования длина волны V, - длина кинетической цепи в отсутствие и в присутствии ингибитора р - плотность ветвления [c.6]

Средняя длина кинетической цепи описывается уравнением [c.20]

Пример 38. Вычислите, в какой степени следует разбавить растворителем реакционную смесь при радикальной полимеризации, чтобы начальная скорость реакции уменьшилась на 27 %. Как при этом изменится длина кинетической цени Допускается, что растворитель инертен. [c.24]

Решение. Каждый осколок инициатора дает одну кинетическую цепь. Общее количество цепей составляет 2,5 -10 = моль. В 1 г полимера содержится 1/86 = 1,16 10 моль звеньев мономера (86 - молекулярная масса мономера). Следовательно, длина кинетической цепи [c.24]

Пример 48. При полимеризации винилхлорида в массе (60 °С) начальная длина кинетической цепи оказалась равной 1,0-10 и средняя степень полимеризации = 0,97 10 . Рассчитайте константу скорости передачи цепи на мономер, если допустить, что доля радикалов, обрывающихся путем диспропорционирования, равна О, 0,5 и 1,0, а константа роста цепи описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III. [c.31]

Решение. Согласно (1.45) отношение длин кинетической цепи при Т, = 353 К и Т2 = 363 К равно [c.40]

Длины кинетической цепи относятся как = ехр ( -- [c.42]

Вычислите начальную скорость полимеризации метил-акрилата в 1 М растворе при 50 °С, если известно, что скорость инициирования равна 1,2 10 моль л с . Какова длина кинетической цепи, если известны значения энергий активации реакций роста и обрыва и предэкспоненциальных множителей в уравнениях Аррениуса для определения кр и ко (см. приложение III). [c.43]

Рассчитайте начальную длину кинетической цепи, если эффективная константа скорости инициирования = 8,5 х X 10 с , p fe =0,43 л° -(моль с) , концентрация винилацетата 0,5 моль л , концентрация 2,2 -азо-биб-изобути-ронитрила 6,25 10 моль л . [c.43]

Рассчитайте концентрацию акрилонитрила, обусловливающую начальную длину кинетической цепи 500, если концентрация перекиси лауроила 4,54-10 моль л , /с = 6,0 х X Ю с", а отношение константы роста цепи к корню квадратному из константы обрыва цепи равно 0,07 л° х X (моль с) . [c.43]

Как следует изменить концентрацию мономера, чтобы при уменьшении концентрации инициатора в 1,5 и 2 раза начальная длина кинетической цепи осталась той же Как после изменения концентрации инициатора и мономера изменится начальная скорость полимеризации [c.44]

Вычислите начальную длину кинетической цепи при полимеризации стирола, если начальная скорость полимеризации равн 6,6 10 моль л мин , а k -.k составляет 0,027 л (моль с) . Содержание мономера 1,6 моль в 1,2 л раствора. [c.44]

Определите начальную скорость полимеризации 0,4 л стирола в присутствии 2,2 -аэо-бус-изобутиронитрила, если начальная длина кинетической цепи 3000, константа распада инициатора 12-10 с . эффективность инициирования 0,65, а содержание 2,2 -азо-быс-изобутиронитрила 0,984 г. [c.44]

Реакция образования радикалов, инициирующих полимеризацию, имеет второй порядок по исходному реагенту. Как изменятся длина кинетической цепи и начальная скорость полимеризации, если концентрацию инициатора уменьшить на 25 % [c.44]

Как изменятся начальные скорость и длина кинетической цепи при радикальной полимеризации, если реакционную смесь разбавить до увеличения объема на 69 % растворителем, не ингибирующим полимеризацию [c.44]

Как изменятся начальная скорость термической полимеризации и длина кинетической цепи для винилового мономера в разбавленном растворе, если концентрацию увеличить в два раза Известно, что в кинетическом уравнении инициирования порядок реакции относительно мономера равен 3. [c.44]

Вычислите начальную длину кинетической цепи при радикальной полимеризации 1 М раствора метилметакрилата при 30 °С, если скорость полимеризации составляет 9,25 х X 10 моль-л с , а кр кЧ- =0,065 л " (моль ) [c.44]

Как следует изменить концентрацию инициатора, чтобы при увеличении концентрации мономера в 1,5 и 2 раза начальная скорость полимеризации осталась той же Как после изменения концентрации мономера и инициатора изменится первоначальная длина кинетической цепи [c.45]

При увеличении количества инициатора скорость полимеризации стирола увеличивается в 3 раза. Во сколько раз при этом увеличивается скорость инициирования и как изменяется длина кинетической цепи [c.45]

Как относятся между собой длины кинетической цепи при изменении начальной скорости- полимеризации в X раз [c.45]

Квантовый выход инициирования полимеризации метилметакрилата равен 0,01, начальная скорость полимеризации составляет 3,65-10 моль - л - с Определите начальную длину кинетической цепи, если скорость поглощения света (А. = 265 нм) составляет 9,53 -10 кДж-л -с . [c.46]

Начальная длина кинетической цепи 2800. Определите скорость фотохимической полимеризации мономера, если квантовый выход инициирования равен 0,1, а скорость поглощения света с длиной волны 258 нм составляет 5,23 -10 Дж х X л - с [c.46]

Определите среднее время роста кинетической цепи в стационарном состоянии при полимеризации в массе метакрилонитрила (20 °С), если кр-.к = 1,04- 10 , начальная длина кинетической цепи равна 1200, а скорость инициирования составляет 4,7 10 моль л с [c.48]

Полимеризация винилового мономера протекает в присутствии ингибирующих примесей при скорости инициирования 2,8 10 моль л с Длина кинетической цепи при стационарной концентрации свободных радикалов 7,5 х X 10 моль л" составляет 250. Определите среднее время жизни единичного радикала. [c.48]

Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации при отсутствии реакций передачи цепи, если длина кинетической цепи равна 2400, а 80% актов обрыва происходит путем рекомбинации. [c.49]

Зная константу скорости инициирования (/с = 3,3 х X 10 с ), начальную скорость полимеризации (Rp = 4,3 х X 10" моль-л" - с ) и концентрацию инициатора (0,005 М), вычислите начальную длину кинетической цепи. Какова степень полимеризации при обрыве путем рекомбинации, диспропорционирования и одновременно обоими путями в соотношении 1 1, если пренебречь передачей цепи [c.51]

Некоторые галоидолефины подвергаются несколько иному типу переноса цепей мономером, который ограничивает образование полимеров высокого молекулярного веса. Так, например, при попытках полимеризации металлилхлорида получается главным образом димор, хотя процесс этот включает довольно длинные кинетические цепи. Как было показано [158], димер имеет структуру [c.127]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

В работе [10] был проведен анализ механизмов распада метана через метиленовые и метильные радикалы, соответственно двум различным схемам распада. В радикальной схеме метиленовые радикалы образуютсоя в реакции первичного распада метана, затем СН2, соединяясь с метаном, дают этан и последовательные реакции дегидрогенизации этана, этилена и ацетилена приводят к водороду и углероду. В радикально-цепной схеме распада метана в первичном акте образуются метильный радикал и атом Н, цепь развивается через СНз и Н. а обрыв их связан с реакциями рекомбинации одинаковых и различных радикалов. В первой схеме учитываются обратные реакции, а во второй схеме цепи предполагаются достаточно длинными. Кинетические расчеты по этим схемам приводят к довольно громоздким уравнениям для скорости суммарного распада метана [10]. Однако для первой радикальной схемы распада метана через метиленовые радикалы уравнение суммарной скорости распада можно с хорощим приближением представить в форме rf( H,) ( H4i [c.80]

Пример 57. Какой должна быть энергия активации ини-циироваьгая реакции полимеризации стирола, чтобы при повышении температуры полимеризации от 80 до 90 °С длина кинетической цепи при прочих равных условиях уменьшилась не более чем на 5 % Как при этом изменится скорость полимеризации Энергии активации роста и обрыва цепи при радикальной полимеризации стирола равны соответственно 30,5 и 7,94 кДж-моль , [c.40]

Определите, какой должна быть концентрация дицикло-гексилпероксидикарбоната (/с = 2,0 10 с ) для получения из метилметакрилата полимера с начальной длиной кинетической цепи 2000, если отношение кр -.к составляет 0,14 л - х X (моль с) , а содержание мономера 150 г в 1,2 л. [c.44]

При полимеризации акриламида в воде при 25 °С были найдены зна-чения кр и к для pH 1 (1,72 10" и 16,3-10 л-х хмоль с ) и pH 13 (0,4 -10 и 1,0 10 л моль с ). Вычислите, как при прочих равных условиях в стационарном режиме относятся скорости полимеризации, концентрации свободных радикалов, средние продолжительности роста кинети-зеской цепи, длины кинетической цепи и продолжительности жизни единичных радикалов. [c.48]

При полимеризации стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1950 при длине кинетической цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, если за счет изменения концентрации инициатора скорость полимеризации увеличить в 1,5 раза. Относительная константа скорости передачи цепи на мономер равна 0,7 10 , обрыв цепи основан на рекомбинации радикалов. [c.51]

При полимеризации в массе винилового соединения в присутствии азосоединения в качестве инициатора получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 800. Вычислите долю рад1йсалов, обрыв которых произошел диспропорционированием, если начальная длина кинетической цепи составляет 760, а = 2- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология