Эмульсионная (латексная) полимеризация винилхлорида

Следует отметить, что по механизму формирования полимерных частиц и по кинетике процесса суспензионная полимеризация винилхлорида резко отличается от эмульсионной (латексной) полимеризации, при которой используются водорастворимые инициаторы и эмульгаторы типа мыл (см. стр. 97). Скорость суспензионной полимеризации практически не зависит от концентрации защитного коллоида , в то время как при эмульсионной полимеризации во [c.61]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

При полимеризации с указанными эмульгаторами не наблюдалось пропорциональной зависимости между общей скоростью эмульсионной полимеризации винилхлорида и числом латексных частиц изменение числа частиц вызывает лишь незначительное различие в скорости полимеризации. [c.101]

Для определения влияния числа и размера латексных частиц на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида в работе исследовался процесс полимеризации с предварительным введением в реакционную среду латекса. Эти эксперименты имели своей целью [c.102]

На основании экспериментальных данных (независимость числа латексных частиц от концентрации инициатора и в некоторых случаях весьма слабая зависимость скорости реакции от концентрации эмульгатора) предложена следующая схема эмульсионной полимеризации винилхлорида . [c.103]

Имеются также данные, подтверждающие предположение о том, что при низких степенях конверсии эмульсионная полимеризация винилхлорида проходит в основном в растворе, т. е. в воде . Об этом свидетельствует малая зависимость скорости полимеризации от количества и диаметра частиц затравочного латекса. Вместе с тем при полимеризации в присутствии мелких полимерных частиц (менее 0,03 мк) скорость реакции полимеризации возрастает уже в самом начале процесса. Можно допустить, что при этом полимеризация начинается одновременно и в растворе, и па поверхности латексных частиц, которая в случае мелких частиц достигает большой величины, им объясняется наличие зависимости скорости полимеризации от концентрации и природы эмульгаторов . [c.104]

Следовательно, эмульсионная полимеризация винилхлорида может начинаться и в водном растворе, и в мицеллах эмульгатора. Далее полимеризация протекает в образующихся латексных частицах. Механизм полимеризации определяется природой эмульгатора, его коллоидным состоянием и концентрацией, а также природой инициатора и условиями полимеризации. [c.104]

При водно-суспензионном процессе используют инициаторы, нерастворимые в воде и растворимые в мономере. Водно-эмульсионный, или латексный, процесс предусматривает применение водорастворимых инициаторов. Выбор того или иного способа полимеризации винилхлорида определяется его экономичностью и свойствами образующегося продукта. [c.460]

Эмульсионный метод. Основным методом получения поливинилхлорида является водоэмульсионный метод, который на практике осуществляют в виде периодичного или непрерывного латексного способа. Для проведения полимеризации в эмульсии готовят реакционную смесь, состоящую из дистиллированной воды, содержащей эмульгатор, водорастворимый инициатор и стабилизатор в некоторых случаях применяют регуляторы pH среды и поверхностного натяжения. В готовую смесь вводят нужное количество мономера. На ход процесса полимеризации винилхлорида большое влияние оказывают примеси, содержащиеся в компонентах смеси в связи с этим все применяемые вещества подвергают тщательной очистке, а воду — обработке на ионообменной установке для обессоливания. В качестве эмульгаторов используют различные мыла (ализариновое, триэтаноламиновое), некаль, натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Количество введенного эмульгатора (обычно 0,1—0,5% от массы мономера) существенно влияет на скорость реакции, среднюю молекулярную массу полимера и на дисперсность латекса. [c.73]

Механизм образования поливинилхлорида при эмульсионной полимеризации может быть представлен таким образом. Полимеризация винилхлорида начинается в водном растворе незначительного количества мономера. При этом из раствора выделяются образующиеся полимерные радикалы с очень низкими степенями полимеризации. Выделившиеся частицы, защищенные эмульгатором, становятся зародышами, на которых протекает дальнейшая полимеризация мономера. В процессе полимеризации зародыши увеличиваются до размера латексных частиц. Продолжается полимеризация в образовавшихся латексных частицах. В ряде случаев эмульсионная полимеризация винилхлорида может начинаться одновременно в водном растворе и в мицеллах эмульгатора. [c.97]

Исходным сырьем для получения поливинилхлорида является винилхлорид. Полимеризацию винилхлорида в промышленности осуществляют в основном двумя методами — блочным и эмульсионным. Наибольшее распространение получил эмульсионный метод (латексный и суспензионный). [c.238]

Поливинилхлорид и поливинилиденхлорид [19]. В технике полимеризация винилхлорида обычно проводится в суспензии или эмульсии под давлением 4—12 атм при 30—70°С в автоклавах или непрерывным методом в башнях. Инициаторами служат различные перекиси. Суспензионный метод, который в настоящее время обеспечивает до 80% мирового производства поливинилхлорида, дает малоразветвленный полимер со сравнительно узким молекулярномассовым распределением и весьма незначительным содержанием примесей. Полученный эмульсионным Методом синтетический латекс можно подвергать коагуляции (при этом полимер выделяется в виде тонкодисперсного белого порошка с пл. 1,4 г/см ) или непосредственно использовать его для пропитки и поверхностной отделки ткани, кожи или бумаги, а также для производства латексных красок, не требующих специальных растворителей. [c.291]

Первый случай описывает процесс, при котором находящиеся в частицах радикалы обладают большой вероятностью выхода наружу и подавляющее большинство латексных частиц совсем не будет содержать радикалов. По сравнению с такими мертвыми частицами число живых , т. е. содержащих радикалы частиц, будет крайне незначительным. Очевидно также, что живые частицы не содержат более одного радикала, так как за короткое время пребывания его в частице вероятность попадания ту а второго радикала крайне мала. Следует отметить, что случай пС1, по-видимому, не является типичным для эмульсионной полимеризации мономеров типа стирола или бутадиена, проводимой в отсутствие специальных передатчиков цепи. В таких процессах из-за малых значений констант реакции передачи кинетической цепи на мономер вероятность образования низкомолекулярных радикалов будет весьма незначительной. Так как вследствие полной нерастворимости в водной фазе высокомолекулярные радикалы не могут покидать частицы, имеются достаточные основания исключить возможность выхода радикалов наружу. Это явление, однако, может быть существенным при эмульсионной полимеризации винилацетата или винилхлорида, отличающихся сравнительно высокими значениями [c.56]

В поливинилхлориде, синтезируемом обычными способами радикальной полимеризации, имеется некоторое количество разветвлений. Степень разветвленности зависит от ряда факторов и в первую очередь от метода полимеризации, степени конверсии и температуры полимеризации, Так, степень разветвленности ПВХ, полученного эмульсионным методом, в три и более раза выше, чем суспензионного полимера . Это объясняется тем, что ПВХ практически не растворяется в мономере, в то время как винилхлорид растворяется в полимере в количестве до 30%. При эмульсионной полимеризации, протекающей в латексных полимерных частицах (при постоянном поступлении к ним мономера), эффективная концентрация мономера ниже, а эффективная концентрация полимера выше, чем в процессе суспензионной полимеризации, протекающей в каплях мономера. Поэтому скорость передачи цепи через полимер при эмульсионной полимеризации больше, чем при суспензионной полимеризации. [c.181]

Получение поливинилхлорида. Полимеры винилхлорида и его сополимеры с другими мономерами в настояш ее время получают в эмульсиях. В качестве инициаторов радикальной полимеризации используют перекиси, азосоединения и др. Для стабилизации эмульсии применяют желатин или соли алифатических или ароматических сульфокислот с 12—18 углеродными атомами. Эмульсионную полимеризацию поливинилхлорида ведут большей частью латексным способом с применением водорастворимого инициатора и эмульгатора. [c.170]

Теория радикальной полимеризации виниловых соединений подробно изложена в ряде монографий (см., например1 ). Поэтому в настоящей главе рассматриваются только основные положения, касающиеся механизма и кинетики радикальной полимеризации. При этом обращается внимание на особенности процесса, характерные для полимеризации винилхлорида. Кроме того, в этой главе обсуждаются работы по теории гетерофазной полимеризации винилхлорида, большинство которых появилось в последние годы и не нашло отражения в известных монографиях по радикальной полимеризации. Вопросы механизма и кинетики эмульсионной (латексной) полимеризации винилхлорида рассмотрены в гл. IV, полностью посвященной эмульсионной полимеризации. [c.36]

Было показано , что имеются существенные различия в кинетике эмульсионной полимеризации винилхлорида, проводимой при низкой концентрации эмульгатора, ниже его критической концентрации мицеллообразования (ККМ) и относительно высокой концентрацией эмульгатора, выше ККМ. При содержании эмульгатора в водной фазе ниже ККМ (например, для а-оксиоктадецилсульфата натрия ККМ равна 5-10 г мл) общая скорость реакции практически не зависит от концентрации эмульгатора, в то время как число латексных частиц увеличивается пропорционально содержанию эмульгатора в степени 1,2. Начиная с концентрации эмульгатора выше его ККМ, общая скорость реакции и число частиц увели- [c.102]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) начинается в мицеллах мыла, содержащих растворенный мономер. По мере его полимеризации свежие порции мономера, поступающие по-прежнему из капель эмульсии, растворяются в полимере с образованием полимерномономерных частиц, где и происходит дальнейшая реакция. Капли при этом играют роль резервуара, откуда мономер поступает в зону реакции величина их не оказывает существенного влияния на ход [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология