Изомерия термин

В химии углеводородов до настоящего времени нет общепринятой единой номенклатуры для обозначения пространственного расположения заместителей в стереоизомерах. Ряд авторов использует систему отсчета расположения заместителей относительно какого-нибудь радика.па, пространственная ориентация которого обычно определяется термином цис. Так, изображенный ниже изомер по этой номенклатуре называется г цс,г цс,т/)анс-1,2-диметил-3-этил-циклопентаном. [c.9]

Бросая взгляд на изменение представлений о конформации с 1950 г. по настоящее время, отметим, что Основное различие во взглядах касалось двух вопросов а) отвечает ли конформации только оптимальное расположение атомов в пространстве (минимум потенциальной энергии) или любое мгновенное расположение б) каким образом отграничить конформационную изомерию От других ее видов (в частности, от конфигурационной), В 1950 г, Бартон писал о ненапряженных расположениях в пространстве, т. е,, казалось бы, склонялся к варианту оптимального рас- положения. Однако, по существу, ненапряженная си- стема — конструкция условная, и поэтому его определение было двусмысленным и неработоспособным. В последующей публикации 1953 г, Бартон уточнил ...расположения в пространстве атомов молекулы, которые свободны от углового напряжения (это уточнение ничего не изменило)—и тут же указал в качестве примера на конформации этана, возможное число которых бесконечно. Значит, конформации в его понимании отвечало произвольное мгновенное расположение атомов, что подтверждается и указанием на тождественность терминов конформация и констелляция (в определении Прелога). Первые определения Бартона представляли странный гибрид альтернативных взглядов на понятие конформации. В то же время Прелог определенно называл констелляцией п]роизвольное расположение атомов, однако включал в сферу действия понятия лишь ротационную изомерию. Близким по смыслу и непротиворечивым было" И несколько более позднее определение У. Клайна 19М г.) Термин конформация обозначает различные расположения в пространстве атомов в ёдин [c.131]

Правовращающий изомер, нли -изомер (разд. 23.4),-этим термином называют хи-ральную молекулу, вращающую плоскость поляризации плоскополяризованного света в правую сторону (по часовой стрелке). [c.402]

Любую реакцию, при которой исключительно или предпочтительно образуется только один из возможных стереоизомеров, называют стереоселективным синтезом [134]. Тот же термин употребляется, когда из одних стереоизомеров исключительно или преимущественно образуется смесь двух или нескольких других стереоизомеров. Реакции, при которых из данного изомера образуется один продукт, в то время как из другого изомера образуется противоположный продукт, называют стерео-специфическими. Все стереоспецифические реакции обязательно стереоселективны, тогда как обратное утверждение неверно. Приведенные понятия лучше всего проиллюстрировать приме- [c.175]

Под термином полиазеотропная смесь понимается любая жидкость, в состав которой входят представители различных рядов гомологов и их изомеров. Термин гомологи не оставляет сомнения, что имеется в виду исключительно органическое соединение. Это определение охватывает очень большое число смесей, отличающихся друг от друга по своим физическим, химическим и физикохимическим свойствам. Например, если приготовить смесь, в которой представители каждого из рядов немногочисленны и кипят при очень разных температурах, то возможно, что азеотроп не образуется. Если же предположить, что полиазеотропная смесь содержит практически все гомологи и их изомеры, то в такой смеси образуется большое число разнообразных азеотропов. [c.134]

Подобная трактовка, разумеется, неприемлема,, поскольку связывает общее понятие конформации молекулы с частным видом внутримолекулярных движений. Кроме того, понятия конформера и конформационного изомера здесь определены различно, хотя в химической литературе первый термин всегда рассматривался как синоним второго, от которого он и произошел. [c.134]

По аналогии с понятием конформационная свободная энергия [41], определяющим избыток свободной энергии данной конформации по отношению к конформации, обладающей минимальной свободной энергией, значение АО удобно определять термином структурная или (для случаев, когда рассматриваются лишь геометрические изомеры) конфигурационная свободная энергия . Константа равновесия этой реакции определяется уравнением [c.135]

Этот тип изомерии, наблюдающийся у аквасоединений, содержащих кристаллизационную воду, назван Вернером гидратной изомерией. В более общем случае целесообразно применение термина сольватная изомерия. [c.69]

Во-первых, химики уже в самом начале XIX в. пришли к выводу о недостаточности только понятия о составе, чтобы объяснить происхождение свойств химических соединении и, в частности, явлений изомерии и полимерии, которые обусловливают богатейшее качественное разнообразие веществ. Поэтому уже Дальтон, Берцелиус, Дюма и другие химики ввели представления об атомном строении частиц химических соединений, или о конституции тел. Совершенно неважно, какими терминами они при этом пользовались. Важно, что они ввели новый фактор и, следовательно, новое понятие помимо фактора состава, в объяснение генезиса свойств. [c.74]

Если два трехмерных набора атомов в молекуле могут претерпевать взаимное превращение только путем свободного вращения вокруг связей, их называют конформациями-, в противном случае два набора атомов называют конфигурациями [135]. Конфигурациям соответствуют изомеры, которые можно разделить рассмотренными выше методами. Конформациям соответствуют конформеры, которые быстро превращаются друг в друга и не поддаются разделению. Вместо термина конфор-мер иногда пользуются терминами конформационный изомер и ротамер . Известно много методов определения конформаций [136], в том числе рентгеноструктурный анализ и дифракция электронов, ИК-, КР-, УФ-, ЯМР- [137] и микроволновая спек- [c.176]

В соответствии с такой точкой зрения М. Ханак (1965 г.) предлагал использовать термин конформация тольТ<о в отношении структур, отвечающих минимуму" адиабатического потенциала, а прочие метастабильные структуры называть формами. Однако взгляд на конформацию как на Изомер, в конечном счете, не получил поддержки. Вероятно, это связано с тем, что конформационный анализ на раннем этапе его развития в представлении химиков ассоциировался с внутренним вращением. Поэтому использование термина конформация в смькле изомер выглядело ненужным дублированием термина ротационный изомер . Впрочем, термин конформационный изомер , или конформер ,. вскоре также получил широкое хождение, причем под конформером понималась стабильная конформация из бесконечного множества расположений атомов, возникающих из-за вращения вокруг ординарных связей. [c.133]

Используя структуры А — Д и, если потребуется, другие, объясните значения терминов структурная изомерия и оптическая изомерия . [c.600]

В химической физике полимеров решение многих задач значительно упрощается, если их удается сформулировать в терминах теории графов. Такой подход особенно эффективен при описании разветвленных и сетчатых полимеров, которые представляют собой наборы макромолекул с различным числом структурных единиц (звеньев), соединенных между собой всевозможными способами. Для того чтобы учесть возникающую в таких системах структурную изомерию макромолекул, каждой из них удобно поставить в соответствие молекулярный граф, аналогичный структурной формуле в классической органической химии. Однако синтетические полимеры являются наборами практически бесконечного числа индивидуальных химических соединений, а поэтому отвечающие им статистические ансамбли молекулярных графов содержат такое же число различных представителей. Их распределение в полимерном образце является случайным и определяется условиями его синтеза. Следовательно, в теории полимеров приходится иметь дело с ансамблями случайных графов, для нахождения вероятностной меры которых нужно рассматривать процесс получения полимерного образца, когда происходит формирование соответствующего этому образцу набора макромолекул. Такая необходимость совместного физического и химического рассмотрения полимерных систем, как будет видно из дальнейшего, является одной из основных особенностей их теоретического онисания. [c.145]

Рассмотренный выше случай енолизации может служить примером более общего явления таутомерии. Строго говоря, этот термин относится к любым обратимым взаимопревращениям изомеров, которые могут происходить в разных условиях. Практически же им пользуются обычно применительно к случаям изомеров, легко подвергающихся взаимным превращениям и различающихся только распределением электронной плотности и положением относительно подвижного атома или группы. Таким атомом в подавляющем большинстве таутомерных систем яв-, ляется атом водорода в этом случае говорят о прототропии. Хорошо известными примерами прототропии могут служить ацетоуксусный эфир и алифатические нитросоединения [c.259]

Ранее уже упоминалось о явлениях изомерии, которые привели химиков к принятию терминологии, позволяющей выразить различные случаи изомерии. С 1831 г. Берцелиус рассматривал полимерию и метамерию как специальные случаи изомерии. Термин полимерия [от яоЯбд полюс) — много и церое мёрос) — часть] относится к соединениям, которые имеют одинаковый состав, но различные по величине молекулы. Термин метамерия [от цета мета) — после и мерос] относился к соединениям, которые, имея одинаковый химический состав и одинаковую величину молекул, обладают уже известным различием в химической конституции. Так, [c.298]

Следует отметить, что, будучи химиками-органиками, Бартон и Куксон не отдавали себе отчета в том, что данное ими определение не позволяет рассматривать конформации молекулы как изомеры. Они писали о барьерах между различными конформациями и о том, что термины конфор-мация , констелляция и вращательный изомер синонимичны. В то же время ясно (это было ясно и в 1956 г.), что как изомеры могут рассматриваться лшпь конформации, отвечающие минимумам поверхности потенциальной энергии молекулы, ибо только для них имеется теоретическая возможность существования в качестве индивидуального соединения, только они являются принципиально наблюдаемыми. Отметим, что в литературе по химической физике термин вращательный изомер всегда использовался не в смысле определения конформации Бартона и Куксона, а лишь в приложении к устойчивым состояниям. Действительным синонимом термина вращательный изомер термин конформация стал в опубликованном также в 1956 г. обзоре У. Добена и К. Питцера Под конформацией подразумевается пространственное расположение атомов в молекуле, которое может возникнуть при вращении вокруг ординарной связи и способно к существованию . [c.132]

Ранее уже упоминалось о явлениях изомерии, которые привели химиков к принятию терминологии, поз оляющ,ей выразить различные случаи изомерии. С 1831 г. Берцелиус рассматривал полимерию и метамерию как специальные случаи изомерии. Термин полимерия [от яоЯид [c.293]

Одновременный выход в 1965 г. монографий Конформационный анализ , о которой мы уже упоминали, и Конформационная теория М. Ханака ознаменовал окончательное становление конформационного анали за. Традиции, зачастую не воспринимаемые сознательно, нередко определяют использование теоретических концепций и терминологии. Термин конформация появился в органической химии, и поэтому конформационный анализфассматривался главным образом как раздел последней. Однако после развития их органиками конформационные представления перехми и в другие разделы ХИМИИ. Термин конформация стал широко использоваться и в химической физике. Подобное проникновение очень характерно для науки второй половины XX в., отличительной чертой которой стала взаимосвязь и пересечение различных областей знания. Однако следуёт отметить, что собственно конформационному анализу взаимодействие с химической физикой сослужило в одном отношении дурную службу. Как известно, химики нередко склонны к излишнему пиетету по отношению к работе физиков. Многочисленные публикации по внутреннему вращению, появившиеся во время становления конформационного анализа, повлияли на восприятие конфор ма-циоинои изомерии, причём установилась обусловленная психологическими причинами традиция связывать [c.129]

Следует отметить, что, будучи химиками-органика-ми, Бартон и Куксон не отдавали себе отчета в том, что данное ими определение не позволяет рассматривать конформации молекулы как изомеры. Они писали о барьерах между различнымй конформациями и о том, что термины конформация , констелляция и вращательный изомер синонимичны. В то же время ясно (это было ясно и в, 1956 г.), что как изомеры могут рассматриваться лишь конформации, отвечающие минимумам поверхности потенциальной нергии молекулы, ибо только для них имеется теоретическая возможность существования в качестве индивидуального соединения, только они являются принципиально наблюдаемыми. Отметим, что в литературе по химической физике термин вращательный изомер всегда использовался не в смысле определения конформации Бартона и Куксона, а лишь в приложении к устойчивым состояниям. Действительным [c.132]

Некоторые свойства сетчатых полимеров (например, эластические) определяются помимо конфигурационной структуры сетки также ее топологическими ограничениями, связанными со взаимной непроницаемостью полимерных ценей. Эти ограничения могут существенно влиять на конформационный набор сетчатых полимеров. Поэтому в некоторых случаях необходимо различать топологические изомеры, простейший пример которых приведен на рис. 1.6. Соединения, молекулы которых, кроме химических, связаны также топологическими связями, носят название катенанов и хорошо известны в органической химии [И, 12]. Подобные тонологические зацепления возникают только при рассмотрении молекулярных графов, помещенных в трехмерное пространство. Такую пространственную топологию следует отличать от топологии графа, определяемой его гомеоморфизмами [13]. За термином топология ниже мы оставим только его графовый смысл, поскольку рассмотрение пространственной топологической изомерии выходит за рамки настоящего обзора. Это связано с тем, что в большей его части рассматриваются только равновесные процессы получения разветвленных [c.154]

Нередко встречаюшееся смешение понятий конформации и конформера (пример тому — правило ИЮПАК Е-1.7), недопустимо по двум причинам. Во-первых, оно приводит к введению изомеров , по физическому смыслу таковыми не являющихся. Во-вторых, используются два разных термина для обозначения одного и того же объекта, что представляет собой. засорение научного языка. [c.137]

Термин, относящийся к изомерии, возникающей вследствие различий в цространственном расположении связей, без различия между изомерами в характере и кратности связей. [c.42]

Образующиеся при этом диастереомерные активированные комплексы высокоструктурированы, и различия между ними лежат в основе так называемого хирального узнавания (термин предложен Крамом). Система жидкостной хроматографии для разделения рацемических солей аминов и аминоэфиров на оптические изомеры, будучи основанной на использовании хиральных [c.268]

Термины трехцентровое связывание и четырехцентровое связывание используются для обозначения конфигурации взаимного расположения донора и акцептора. Названия не совсем правильны и недостаточно полно отражают суть дела, но удобны и поэтому широко используются [136]. В то же время они устанавливают наиболее стабильный диастереомер и указывают на возможную главную структурную особенность, обусловливающую различия в стабильности двух диастереомеров. Приведенные проекции Ньюмена показывают, что в обеих моделях донорная молекула связывается с (5,5)-акцептором тремя водородными связями между NH-гpyппaми и эфирными кислородами макроцикла. Три заместителя (малый, средний и большой) у асимметрического атома углерода распределены в пространстве таким образом, чтобы свести к минимуму влияния стерических факторов. Модель четырехцентрового связывания включает дополнительное диполь-дипольное взаимодействие с эфирной группой в результате стэкинга ароматических колец донора и акцептора. Тем не менее модель трехцентрового связывания стерически более устойчива. Причина заключается в том, что введение заместителей в 3- и З -положения делает комплекс более громоздким, а систему более селективной, благоприятствуя реализации модели трехцентрового связывания. Другими словами, когда комплекс становится более тесным из-за увеличения стерической затрудненности донора или акцептора, комплексообразование становится более стереоселективным. Вследствие этого (5,5)-акцептор склонен к выбору в качестве донорной молекулы 5-изомера. Отношение констант ассоциации диастереомеров может доходить до 18. [c.271]

Уже в течение первых десятилетий XIX в. число известных органических веществ начало возрастать с каждым годом. Было установлено, что многие органические соединения обладают значительно более сложным строением, чем неорганические вещества, и открыто явление изомерии (см. стр. 27). Это поставило перед исследователями, казалось бы, неразрешимую задачу объяснить и систематизировать все многочисленные новые явления. Великие ученые того времени — Берцелиус, Дюма и Либих ясно видели все значение стремительно развивающейся органической химии и пытались вместе с другими исследователями постепенно систематизировать все вновь открытые соединения и рассмотреть их с какой-нибудь определенной точки зрения. Это стремление нашло свое выражение в теории радикалов и ее предшественнице — этериновой теории. Первоначально термином радикал обозначали атом или группу атомов в кислородных соединениях, а именно остаток , не содержащий кислорода. Позднее это понятие было расширено, и название радикал стали применять также для групп атомов в соединениях, не содержащих кислорода, при условии, если эти группы атомов отвечали некоторым определенным условиям. По определению Либиха, радикал представляет собой не-изменяющуюся составную часть ряда соединений и может быть замещен в этих соединениях какими-нибудь другими простыми телами из соединений радикала с каким-либо простым телом это последнее может быть выделено и замещено эквивалентным количеством других простых тел . [c.18]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Термин <о-аутомерия (от греч. тдуто — тот же самый и /леро — часть) предложен Лааром (1885). Современное понимание таутомерии как равновесной динамической изомерии ведет начало от работ А. М. Бутлерова. [c.457]

Одним из первых случаев изомерии, обративших на себя внимание, явились циановая и гремучая кислоты. Циановую кислоту открыл в 1822 г. Ф. Вёлер. Годом позднее Ю. Либих изучил гремучую кислоту и, к своему удивлению, установил, что, несмотря на резкое различие в свойствах, она имеет тот же состав, что и циановая кислота. Ю. Либих обвинил Ф. Вёлера в шестипроцентной ошибке в анализе , однако вскоре сам убедился в том, что соли обеих кислот имеют одинаковый состав. Через несколько лет Я. Берцелиус нашел еще одну пару изомеров виноградную и винную кислоты. Им же был предложен и сам термин изомерия . Изомерными веществами Я. Берцелиус называл те, которые при одинаковом составе и молекулярной массе обладают различными свойствами. От изомеров он отличал полимеры , которые при одинаковом процентном составе имеют различную молекулярную массу. Ныне понятие полимеры , как известно, употребляется совсем в ином смысле. [c.49]

Рассмотрим теперь некоторые молекулярные системы, содержащие циклические фрагменты. Как и в случае углеводородов парафинового ряда, существуют молекулы, структуры которых можно описать в терминах графов, имеющих только вершипы степени четыре и единица. Простейшим примером такой системы является циклогексан (см. рис. 1.3,6), Обычно структуру циклогексапа описывают в виде МГ в перспективном изображении, опуская при этом вершины степени единица. Для циклогексапа возможно существование трех поворотных изомеров (рис, 1.7). [c.18]

В то же время в терминах топологии рассмотрены более конкретные задачи правила орбитальной симметрии, колебательные химические реакции, теория полиэдранов, полиеновых структур, кластеров, катенанов, ротаксанов и неожиданных топологических изомеров. Обсуждается взаимосвязь топологических индексов с физико-химическими и даже фармакологическими свойствами веществ топологический индекс Винера коррелирует молекулярные рефракции, теплоты образования, вязкость, поверхностное натяжение, хроматографические константы веществ, октановые числа углеводородов и даже активность биопрепаратов вплоть до фунгицидных свойств и ингибирования ферментов. [c.7]

Следовательно, химический граф — это граф с конечным числом помеченных направленных ребер и вершин. Понятие химический граф , используемое в этой статье, соответствует применяемому во многих предыдущих работах понятию молекулярный граф . Лучше всего для химических графов подошел бы термин структурные графы ,-как предложил Мислоу [4], поскольку молекулы, имеющие неизоморфные графы, клa ифищ pyют я как структурные изомеры. Любой из этих терминов ведет к признанию того факта, что два различных соединения с одинаковыми молекулярными формулами и с одним и тем же химическим графом могут быть классифищ1рованы как стереоизомеры. Как принято, стереоизомеры можно классифицировать как зеркальные изомеры (энантиомеры) и незеркальные изомеры (диастереомеры) [5]. Для того чтобы такие соотношения сделать понятными, необходимы трехмерные изображения, как это показано на примере энантиомеров /и/ анс-1,2-диметилциклопентана 3 и диастереомерной /ыс-формы 4. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология