Натрий для сложноэфирной конденсации

Измельчение натрия. Сложноэфирные конденсации протекают с лучшими выходами и заметно быстрее, если в реакции использовать натрий, приготовленный в виде очень мелких шариков. Ниже приводится методика измельчения металлического натрия (правила работы с натрием см. стр. 278). [c.107]

Одна молекула эфира в этой реакции является так называемой карбонильной компонентой другая — метиленовой компонентой. В качестве конденсирующих средств в реакциях сложноэфирной конденсации применяются сильные основания — алкоголяты щелочных металлов, амид натрия, гидрид натрия. Сложноэфирные конденсации, которые проводятся в присутствии алкоголятов натрия или калия, называют конденсациями Кляйзена. [c.339]

Поэтому в качестве конденсирующих средств в реакциях сложноэфирной конденсации приходится применять сильные основания — алкоголяты щелочных металлов, амид натрия, гидрид натрия. Сложноэфирные конденсации, которые проводятся в присутствии алкоголятов натрия или калия, называют конденсациями Клайзена. [c.294]

Так как атом кислорода в алкоксигруппе сложного эфира имеет -ЬМ-эффект, атомы водорода в а-положении сложных эфиров обладают меньшей протонной подвижностью, чем в альдегидах и кетонах. Поэтому катализатором сложноэфирной конденсации является более сильно основный, чем щелочь, агент — алкоголят натрия, который первоначально генерируется при взаимодействии натрия со следами спирта [c.229]

Кроме натрия в качестве конденсирующего агента в сложноэфирной конденсации можно использовать и другие щелочные металлы. [c.230]

Механизм реакции. Согласно современным представлениям, реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). На первой стадии алкоголят-ион, образовавшийся при взаимодействии следов спирта с натрием, отщепляет от метиленового компонента протон, причем образуется стабилизированный сопряжением с карбонильной группой мезомерный анион (78). Известно, что раствор натриевого производного такого типа не проводит электрический ток. Поэтому есть основания предполагать, что оно существует в виде тесной ионной пары, в которой катион металла координируется по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода. [c.230]

Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют взаимодействие двух одинаковых или различных молекул сложных эфиров, приводящее к образованию эфира а-кетокислот. Конденсация протекает в присутствии основных катализаторов. Из конденсирующих агентов наиболее часто применяются алкоголят натрия, спиртовый остаток которого, как правило, тот же, что и спиртовый остаток в молекуле сложного эфира. [c.183]

Классическим и простейшим примером сложноэфирной конденсации является образование ацетоуксусного эфира взаимодействием двух молекул уксусноэтилового эфира в присутствии этилата натрия [c.183]

Ниже, при рассмотрении сложноэфирной конденсации Клай-зе 1а (см. стр. 219), можно будет оценить разнообразие и сложность продуктов, образующихся при действии натрия на сложные эфиры. [c.212]

Сложноэфирную конденсацию, вызываемую действием алкоголятов натрия йли калия, называют конденсацией Кляйзена. [c.156]

Специфическим методом синтеза р-оксокислот является новая для нас реакция сложноэфирной конденсации — конденсация Гейтера — Клайзена. Она заключается в том, что па сложный эфир карбоновой кислоты или смесь двух сложных эфиров разных карбоновых кислот действуют металлическим натрием (или алкоголятом натрия). Формальные итоговые уравнения реакции следующие [c.411]

Тот же р-дикетон образуется в результате действия сложных эфиров и натрия (так называемая сложноэфирная конденсация) [c.467]

Из Р-дикарбонилов важнейшим является ацетилацетон, который получают сложноэфирной конденсацией ацетона с этилацетатом под действием натрия [c.471]

Если же структуры двух карбонильных компонент различны и оба соединения способны к енолизации, то в общем случае можно ожидать образования четырех продуктов. Именно таким будет результат сложноэфирной конденсации этилацетата и этилпропионата, если проводить ее в классических условиях (действием этилата натрия на смесь этих двух эфиров). [c.106]

Классическим примером сложноэфирной конденсации является синтез ацетоуксусного эфира из уксусноэтилового эфира в присутствии металлического натрия или этилата натрия. [c.276]

Щавелевоуксусная кислота НООС—С(ОН)==СН —СООН. Эта кислота является продуктом нормального обмена веществ и играет существенную роль в распаде углеводов (ср. цикл лимонной кислотых, стр. 413). Как было указано выше, она образуется при окислении яблочной кислоты. Эфир ш,авелевоуксусной кислоты очень легко получается в результате сложноэфирной конденсации эфиров щавелевой и уксусной кислот, конденсирующим средством служит алкоголят натрия [c.408]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему при действии металлического натрия в присутствии следов этилового спирта не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к этоксикарбонильной группе имеется только один атом водорода. В данном случае в образовавшемся на второй стадии реакции анионе (82) в а-положении уже нет активированного атома водорода, ответственного за отщепление молекулы спирта на заключительной стадии. Это исключает возможность образования бедного энергией стабилизированного рассредоточением отрицательного заряда аниона, и заряд остается сосредоточенным на атоме кислорода. [c.232]

Таким образом, если при проведении сложноэфирной конденсации в обычных условиях алкоголят натрия вытесняет молекулу спирта, основность которого невысока, то в рассматриваемом случае более сильные основания НгЬ и (СбН5)зС " вытесняют ион С2Н5О , обладающий меньшими нуклеофильными и основными свойствами. [c.233]

Кроме алкоголята натрия в качестве конденсирующего агента могут быть использованы Ма, К, ЯОК, МаН, КН, КННг, МаМНг- Эта реакция является вариантом сложноэфирной конденсации, механизм которой был рассмотрен в гл. 3. [c.506]

Растворителем при реакции Клайзена большею частью служит избыток сложного эф[1ра, однако в некоторых случаях конденсацию проводят в сухом диэтиловом эфире, бензоле или толуоле. При синтезе ацетоуксусного эфира избыток этилацетата не только служит растворителем, но и препятствует йбразованию побочных продуктов. Так, установлено, что при конденсации этилацетата в присутствии больших количеств натрия (2 грамм-атома натрия на 1 моль этилацетата) образуется ацетоин H, HQH O H . Другие сложные эфиры также подвергаются в этих условиях ацилоиновой конденсации . Побочным продуктом, образующимся при сложноэфирной конденсации в присутствии больших количеств натрия, является также а-дикетон [c.598]

Опубликован обзор [ПО], посвященнйй этому методу синтеза, являющемуся основным методом получения ацилоинов с одинаковыми алкильными труппами. Применяют такие растворители, как эфир, бензол, ксилол или избыток сложного эфира, и реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Превосходные результаты при синтезе ацилоинов стероидного типа дает применение натрия в жидком аммиаке и эфира [111]. Время, требующееся для завершения реакции, весьма различно для разных случаев очень существенным является удаление аммиака до подкисления соли ацилоина [112]. Ацилоины с кольцами больших размеров лучше всего получать реакцией конденсации при помощи натрия. Очевидно, на поверхности натрия сложноэфирные группы близко подходят друг к другу, что способствует образованию кольца, а не межмолекулярной конденсации [113]. [c.238]

Этилформиат конденсируют с 3-этоксипр6пионитрилом по типу сложноэфирных конденсаций Клайзена в присутствии металлического натрия. [c.82]

Сложноэфирная конденсация. В 1-литровую трехгорлую колбу (примечание 1), снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают суспензию 9,40 г (0,41 грамматома) распыленного натрия - в 100 мл абсолютного эфира. Через капельную воронку к содержимому колбы прибавляют раствор 23,8 мл (0,41 моля) абсолютного спирта (примечание 2) в 50 мл абсолютного эфира и полученную смесь кипятят в течение 10—11 час. на паровой бане. После этого обратный холодильник заменяют на мешалку с ртутным затвором, а в третье горло колбы вставляют термометр и хлоркальциевую трубку Суспензию этилата натрия в абсолютном эфире охлаждают до температуры в пределах от—10 до —15° в бане со смесью льда и соляной кислоты и через капельную воронку прибавляют по каплям раствор 47,85 г (0,19 моля) этилового эфира -вератрилмасляной кислоты (примечание 3) и 29,6 г (0,40 моля) этилформиата в 100 жл абсолютного эфира. Во время прибавления содержимое колбы энергично перемешивают (примечание 4). Смесь поддерживают в течение 4 час. при температуре—10°, после чего термометр и хлоркальциевую трубку удаляют, а мешалку заменяют обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой. Смеси дают нагреться до комнатной температуры и оставляют ее на 3 суток. В течение этого времени выделяется газ и выпадает бледножелтый осадок. [c.197]

В связи с. этим представлялось интересным изучить возможность проведения сложноэфирных конденсаций, не преследующих конечной целью получение этиловых эфиров [2] под воздействием практически безопасного технического бу-тилата натрия. Такой бутилат легко получается-по прописг. Травина и Федорова [3], проверенной и приспособленной нами к ряду конкретных случаев синтеза органических препаратов [4]. [c.28]

Однако наличие больших количеств этилового спирта в уксуС ноэтиловом эфире вредно, так как сложноэфирная конденсация обратима ацетоуксусный эфир под действием этилового спирта и этилата натрия распадается на две молекулы исходного сложного эфира. [c.277]

Сложноэфирные конденсации. Одной из наиболее важных химических реакций эфиров пиридинкарбоновых кислот является сложноэфирная конденсация, которая проводится в присутствии этилата натрия, гидрида натрия или амида натрия при этом образуются эфиры -кетокислот, гидролиз и декарбоксилирование которых в свою очередь приводит к пиридилметилке-гонам [22] (XIV—XV). [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология