Эфиры сложноэфирная конденсация

Классическим и простейшим примером сложноэфирной конденсации является образование ацетоуксусного эфира взаимодействием двух молекул уксусноэтилового эфира в присутствии этилата натрия [c.183]

Щавелевоуксусная кислота НООС—С(ОН)==СН —СООН. Эта кислота является продуктом нормального обмена веществ и играет существенную роль в распаде углеводов (ср. цикл лимонной кислотых, стр. 413). Как было указано выше, она образуется при окислении яблочной кислоты. Эфир ш,авелевоуксусной кислоты очень легко получается в результате сложноэфирной конденсации эфиров щавелевой и уксусной кислот, конденсирующим средством служит алкоголят натрия [c.408]

Конденсация со сложными эфирами (сложноэфирная конденсация),. Сложноэфирной конденсацией называется реакция между двумя молекулами сложного эфира, одна из которых является карбонильной (эфирной) компонентой, а вторая — метиленовой, в присутствии эквимолекулярного количества натрия или другого щелочного металла и каталитических количеств в большинстве случаев этилового спирта. При взаимодействии этилового спирта с натрием на первой стадий реакции образуется алкоголят. [c.173]

Диэтиловый эфир янтарной кислоты в условиях проведения сложноэфирной конденсации образует циклический продукт [c.234]

Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему при действии металлического натрия в присутствии следов этилового спирта не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к этоксикарбонильной группе имеется только один атом водорода. В данном случае в образовавшемся на второй стадии реакции анионе (82) в а-положении уже нет активированного атома водорода, ответственного за отщепление молекулы спирта на заключительной стадии. Это исключает возможность образования бедного энергией стабилизированного рассредоточением отрицательного заряда аниона, и заряд остается сосредоточенным на атоме кислорода. [c.232]

Рассмотрите подробно механизм сложноэфирной конденсации на примере образования ацето-уксусного эфира. [c.126]

В качестве метиленовых компонентов в описанных выше условиях проведения сложноэфирной конденсации (конденсирующий агент — щелочной металл, следы спирта) используют только такие сложные эфиры, у которых в а-положении к этоксикарбонильной группе находится метильная или метиленовая группа. [c.229]

Ацетоуксусный эфир получают сложноэфирной конденсацией (Гейтер — Клайзен) [c.229]

Получение пятичленных циклов. Пятичленный цикл удается замкнуть при проведении сложноэфирной конденсации с использованием в качестве карбонильного (эфирного) компонента диэтилоксалата, а в качестве метиленового компонента — эфира глутаровой кислоты (синтез Дикмана — Компа) [c.502]

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют взаимодействие двух одинаковых или различных молекул сложных эфиров, приводящее к образованию эфира а-кетокислот. Конденсация протекает в присутствии основных катализаторов. Из конденсирующих агентов наиболее часто применяются алкоголят натрия, спиртовый остаток которого, как правило, тот же, что и спиртовый остаток в молекуле сложного эфира. [c.183]

Напишите уравнение реакций конденсации (реакции Клайзена) 1) этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром уксусной кислоты, 2) этилового эфира уксусной кислоты с этиловым эфиром уксусной кислоты, 3) этилового эфира щавелевой кислоты с этиловым эфиром масляной кислоты. Объясните механизм сложноэфирной конденсации на примере 2. [c.88]

Так как атом кислорода в алкоксигруппе сложного эфира имеет -ЬМ-эффект, атомы водорода в а-положении сложных эфиров обладают меньшей протонной подвижностью, чем в альдегидах и кетонах. Поэтому катализатором сложноэфирной конденсации является более сильно основный, чем щелочь, агент — алкоголят натрия, который первоначально генерируется при взаимодействии натрия со следами спирта [c.229]

Сложные эфиры, обладающие свободным а-во-дородным атомом, подвергаются сложноэфирной конденсации. Составьте схему конденсации этилпропионата. [c.88]

Установлено, что при полном отсутствии в реакционной смеси спирта, из которого должен получиться ион СгНзО , сложноэфирная конденсация не проходит и из сложного эфира получается ацилоин (см. ниже). [c.230]

Основной побочной реакцией в случае сложноэфирной конденсации является взаимодействие карбонильной группы сложного эфира с алкоголятом [c.185]

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир (стр. 180). Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше (стр. 181), сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации, по существу, одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту (ср. реакцию Канниццаро, стр. 370). [c.147]

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147) очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется [c.370]

Удовлетворительными катализаторами процесса являются окислы цинка, кадмия, марганца, никеля, кобальта и хрома, а также их смеси. Недавно Долгон и Голодников [6] синтезировали активированный медный катализатор и получили из спирта смесь эфиров и кетонов. Синтез смеси эфиров и кетонов протекает по механизму сложноэфирной конденсации, и при более низких температурах (275—300°) происходит преимущественно образование эфиров. Этот метод синтеза кетонов применим также и к высшим членам ряда первичных спиртов. [c.224]

Какие соединения образуются при сложноэфирной конденсации а) этилового эфира пропионовой кислоты б) метилового эфира фенилуксусной кислоты Напишите схемы этих реакций. [c.126]

Ниже, при рассмотрении сложноэфирной конденсации Клай-зе 1а (см. стр. 219), можно будет оценить разнообразие и сложность продуктов, образующихся при действии натрия на сложные эфиры. [c.212]

Для нормального протекания сложноэфирной конденсации необходимо присутствие спирта, причем достаточно даже его следов, Поэтому часто для начала реакции необходимо добавлять соответствующее количество абсолютного спирта дальнейшее ее протекание обеспечивается спиртом, выделяющимся в результате реакции. Причиной отрицательных результатов, получаемых с плохо очищенными эфирами, является, очевидно, не спирт, а содержащаяся в них вода. [c.788]

Понятно, что лишь в том случае, когда оба исходных карбонильных соединения тождественны, не имеет значения, какая молекула будет выступать в роли электрофила, а какая — в роли нуклеофила. Пример такой ситуации — синтез ацетоуксуспого эфира (сложноэфирная конденсация). [c.86]

Некоторые примеры реакции сложноэфирной конденсации. Сложноэфирная конденсация позволяет синтезировать разнообразные -оксокислоты и продукты их дальнейших превращений. Наибольшие выходы получаются при самоконденсации какого-либо одного сложного эфира. Если же проводить реакцию, используя эквимольную смесь эфиров двух различных карбоновых кислот, то образуется трудноразделимая смесь приблизительно равных количеств эфиров четырех -оксокис-лот. Например, при проведении конденсации эквимольной смеси этилацетата и этилбутирата образуются следующие эфиры [c.233]

Установите строение Р-кетоэфира gHijOs, если при нагревании с разбавленными кислотами он образует диэтилкетон. Получите этот эфир сложноэфирной конденсацией. [c.93]

Для препаративных целей этот метод получения однозамещенных ацетоуксусных эфиров является вполне удобным и целесообразным, идыако в условиях производства, когда в одном месте сосредоточены и приготовление ацетоуксусного эфира сложноэфирной конденсацией этилацетата и последующий синтез различных его замещенных, возникает вопрос оО использовании для синтеза замещенных ацетоуксусных эфиров натрийацетоуксусного эфира, образующегося прн сложноэфирной конденсации этилацетата. [c.685]

Таким образом, кольцо В метилового эфира колхинола и колхинола (последний имеет в кольце С гидроксильную группу вместо метоксиль-Hon) является семичленным. С этим согласуется наблюдение, что метиловый эфир дезаминоколхинола (IV) окисляется до кислоты (V), которая при сложноэфирной конденсации превращается в производное фенантрена (VI). [c.1119]

Сложноэфирная конденсация 408 Сложные эфиры 12, 98 см. соответствующие кислоты инролиз 61 Смазочные масла 93 синтетические 94 Смачивающие вещества 603 Смешанные нефти 86 Смилагеиин 889, 890 [c.1199]

Сложноэфириая конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют реакцию между двумя молекулами сложного эфира карбоновых кислот, одна из которых является карбонильным (эфирным) компонентом (76), а вторая — метиленовым (77). Реакцию обычно проводят при участии эквимольного количе- [c.228]

Однако осуществить сложноэфирную конденсацию эфира изомасляной кислоты все-таки удается, если в качестве конденсирующего аюн1а использоиать эквимольные количества [c.232]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.154]

У. Может ли сложный эфир атро-повой кислоты вступать в са-моконденсацию типа Клайэена (сложноэфирная конденсация) а. Да б. Нет [c.151]

Как с помощью реакции сложноэфирной конденсации получить а) этиловый эфир 3-оксопен-тановой кислоты б) 1-(и-нитрофенил) бутандион-1,3 [c.127]

На примере таутомерных форм продуктов сложноэфирной конденсации этилового эфира пропионовой кислоты, а также метилового эфира фенил-,уксусной кислоты напишите реакции, характерные для кетонной и енольной форм. [c.127]

Способны ли к кето-енольной таутомерии а,а-диметилацетоуксусный эфир и продукт сложноэфирной конденсации этилового эфира изомасляной кислоты [c.127]

Если же структуры двух карбонильных компонент различны и оба соединения способны к енолизации, то в общем случае можно ожидать образования четырех продуктов. Именно таким будет результат сложноэфирной конденсации этилацетата и этилпропионата, если проводить ее п классических условиях (действием этилата натрия на смссь этих двух эфиров). [c.106]

Если адцуктом являются не дпкетоны, а эфиры fi-кетокапроиовой кислоты, то в результате сложноэфирной конденсации образуются производные дигидро-резорцина [c.706]

Под сложноэфирными конденсациями в общем случае донимают взаимодействие эфиров карбоновых кислот или эфиров угольной кислоты с соединениями, содержащими активированные мстнленовые или метиновъгв группы. Реакция протекает в щелочной среде с отщеплением спирта и образованием новой С—С-связи по общей схеме [c.786]