Реакция сложноэфирной конденсации

Механизм реакции. Согласно современным представлениям, реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). На первой стадии алкоголят-ион, образовавшийся при взаимодействии следов спирта с натрием, отщепляет от метиленового компонента протон, причем образуется стабилизированный сопряжением с карбонильной группой мезомерный анион (78). Известно, что раствор натриевого производного такого типа не проводит электрический ток. Поэтому есть основания предполагать, что оно существует в виде тесной ионной пары, в которой катион металла координируется по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода. [c.230]

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147) очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется [c.370]

В результате двух реакций сложноэфирной конденсации ацильные группы производных СоА переносятся на шиффовы основания глицина или серина. Сукцинил-СоА служит донором ацильного остатка в биосинтезе б-аминолевулиновой кислоты, промежуточного соединения в синтезе гемов (гл. 14, разд. Е, 4) [c.218]

Реакция. Сложноэфирная конденсация с эфиром щавелевой кислоты, образование эфира а-кетокарбоновой кислоты с последующим термическим декарбонилированием. [c.218]

Специфическим методом синтеза р-оксокислот является новая для нас реакция сложноэфирной конденсации — конденсация Гейтера — Клайзена. Она заключается в том, что па сложный эфир карбоновой кислоты или смесь двух сложных эфиров разных карбоновых кислот действуют металлическим натрием (или алкоголятом натрия). Формальные итоговые уравнения реакции следующие [c.411]

Кислотное расщепление является процессом, обратным реакции сложноэфирной конденсации [c.344]

Этиловый эфир 6-метоксицинхониновой кислоты вступает в реакцию сложноэфирной конденсации [701]. [c.159]

B. Е. Тищенко открыл реакцию сложноэфирной конденсации, или диспропорционирования альдегидов, с образованием сложных эфиров под действием алкоголятов алюминия. [c.663]

Препаративно важными являются следующие реакции сложноэфирной конденсации [c.454]

Реакция VII имеет не меньшее значение в процессе превращения карбонильных соединений в условиях полукоксования сланца. Не отождествляя свойств альдегидов и кетонов и их поведения в реакциях сложноэфирной конденсации, которая еше почти не разработана для алифатических и других кетонов, можно полагать, что общий характер превращений кетонов дает основание рассматривать возможности сложноэфирной конденсации для кетонов наравне с альдегидами. [c.39]

Механизм реакции. Согласно современным представлениям реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). [c.176]

Напишите уравнение реакции сложноэфирной конденсации (Клайзен) для этилпропионата. Напишите схемы реакций полученного соединения а) с бромом б) с иодистым метилмагнием. [c.177]

Одна молекула эфира в этой реакции является так называемой карбонильной компонентой другая — метиленовой компонентой. В качестве конденсирующих средств в реакциях сложноэфирной конденсации применяются сильные основания — алкоголяты щелочных металлов, амид натрия, гидрид натрия. Сложноэфирные конденсации, которые проводятся в присутствии алкоголятов натрия или калия, называют конденсациями Кляйзена. [c.339]

К реакциям сложноэфирной конденсации относятся некоторые превращения сложных эфиров, сходные с реакциями альдольного уплотнения. В качестве карбонильной компоненты выступают сложные эфиры, а метиленовыми компонентами являются либо сложные эфиры, либо кетоны и другие соединения, содержащие атомы водорода и углерода, соседнего с карбонильной группой. Продуктами сложноэфирной конденсации являются вещества, имеющие две карбонильные группы в р-положении друг к другу. [c.294]

Поэтому в качестве конденсирующих средств в реакциях сложноэфирной конденсации приходится применять сильные основания — алкоголяты щелочных металлов, амид натрия, гидрид натрия. Сложноэфирные конденсации, которые проводятся в присутствии алкоголятов натрия или калия, называют конденсациями Клайзена. [c.294]

Некоторые примеры реакции сложноэфирной конденсации. Сложноэфирная конденсация позволяет синтезировать разнообразные -оксокислоты и продукты их дальнейших превращений. Наибольшие выходы получаются при самоконденсации какого-либо одного сложного эфира. Если же проводить реакцию, используя эквимольную смесь эфиров двух различных карбоновых кислот, то образуется трудноразделимая смесь приблизительно равных количеств эфиров четырех -оксокис-лот. Например, при проведении конденсации эквимольной смеси этилацетата и этилбутирата образуются следующие эфиры [c.233]

Как с помощью реакции сложноэфирной конденсации получить а) этиловый эфир 3-оксопен-тановой кислоты б) 1-(и-нитрофенил) бутандион-1,3 [c.127]

Выходы эфиров р-кетокислот в ряду пиридина часто даже превышают выходы этих соединений, получаемых при работе с другими классами органических соединений. Хороший обзор реакции сложноэфирной конденсации применительно к эфирам пиридинкарбоновых кислот дан в работе Кёлша [33]. Эта реакция не ограничивается только эфирами простых пиридинкарбоновых кислот, но распространяется и на эфиры различных алкилпиридинкарббно-вых кислот—этиловый эфир 2,6-диметилпиридин-З-карбоновой кислоты, [c.458]

Эфиры карбоновых кислот изостроения вступают в реакцию сложноэфирной конденсации значительно труднее. Так, этиловый эфир изомасляной кислоты устойчив к действию этилата натрия, конденсацию удается провести лишь при действии таких сильных оснований, как мезитилмагнийбромид (27%) или трифенилметилнатрий (45—60%) [c.192]

Синтез а-ацетил-7-бутиролактона конденсацией -бутирслак-тона с этилацетатом. Реакция сложноэфирной конденсации 7-бутиролактона с этилацетатом в АБЛ положена в основу производства витамина Вь [c.257]

Характерной реакцией эфиров карбоновых кислот, обусловленной их а-СН-кислотностью, является реакция сложноэфирной конденсации Кляйзена (1887 г.). Эта реакция ведет к получению эфиров -кетокарбоно-вых кислот, в классическом варианте конденсация этилацетата проводится в присутствии этоксида натрия продуктом реакции является этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ацетоуксусный эфир). [c.262]

Поскольку в соответствии с показанной схемой продукт реакции - эфир 3-кетокарбоновой кислоты - образуется по окончании конденсации в ионизированной форме, в реакцию сложноэфирной конденсации могут вступать эфиры лишь тех карбоновых кислот, которые имеют не менее двух атомов водорода в а-положении к сложноэфирной группе, т. е. эфиры общей формулы КСН2С00К. В частности, сложноэфирная конденсация Кляйзена не протекает с этил-2-метилпропаноатом. [c.263]

Это отвечает реакциям ацилирования кетонов и сложных эфиров. Ацилирование сложного эфира сложным эфиром есть реакция сложноэфирной конденсации. Пример использования сложноэфирной и кротоновой конденсации можно видеть в схеме синтеза антибиотика елазнина (83) [c.150]

Возможен и случай, когда то или иное химическое превращение нескольких функциональных групп цепи стимулирует протекание другой реакции с соседними функциональными группами. Наиболее ярким примером могут служить внутримолекулярные превращения полиакролеина и полиметакролеина, подробно изученные Котоном, Андреевой и сотр. [65]. В результате комплексного изучения реакций восстановления альдегидных групп в цепи этих полимеров под влиянием щелочных реагентов — алкоголятов металлов — эти авторы обнаружили и доказали, что протекание реакции Меервейна — Понндорфа (восстановление альдегидных групп до гидроксильных) на полиметакролеине до степени конверсии 10—15% стимулирует сопутствующую реакцию сложноэфирной конденсации с рядом находящимися альдегидными группами. Дело в том, что образующийся по реакции Меервейна — Понндорфа алкоголят, соответствующий альдегиду, является истинным катализатором последующей реакции Тищенко, когда образуются промежуточные высокомолекулярные продукты лактонной структуры [66]. [c.23]

Механизм реакций сложноэфирной конденсации. Теоретические представления о механизме этих реакций развивались медленно, в течение более 40 лет. Существенный вклад внесли А. Михаэль и А. Лэпуорт (1900—1901 гг.), затем Ф. Арндт и Б. Айстерт и Ч. Р. Хаузер (1936—1937 гг.). Современная интерпретация сложноэфирной конденсации основывается на теории протолитических равновесий в реакциях органических соединений (см. том I) и на принципе минимального изменения распределения электронов (том I). Согласно современной теории, конденсация двух молекул этилацетата в присутствии этилата натрия в качестве конденсирующего агента происходит последовательно путем четырех обратимых элементарных реакций [c.61]

Однако стабилизация анионов, образующихся из монокарбоновых кислот за счет сопряжения, слабее, чем стабилизация аниона малонового эфира (в которой участвуют две группы GOOR). Поэтому эфиры монокарбоновых кислот являются более слабыми кислотами, чем малоновый эфир равновесие, изображенное уравнением (1), сильно смещено влево. Для получения значительной концентрации аниона эфира необходимо применять (в качестве конденсирующих агентов) очень сильные основания. Таким образом, становится очевидным, почему реакция сложноэфирной конденсации не может протекать в присутствии воды и, как правило, даже в присутствии этанола, Соторые, будучи слишком кислыми растворителями, ограничивают силу основания, которое, согласно известному принципу (см. том I), не может быть сильнее, чем НО и соответственно С2Н5О. [c.61]

Активирующие группы в прототропных реакциях. 1. Давно известно, что некоторые атомные группы, как, например, NOg, OR, СНО, N,S03H и т.д., обладают по отношению к соседним группам СНз, СН2 или СН (и только к соседним) активирующим действием, благодаря которому последние становятся способными вступать в качестве метиленовых компонент в такие реакции, как альдольная конденсация, конденсация Перкина и родственные ей реакции, сложноэфирная конденсация, непосредственное галоидирование, конденсация с азотистой кислотой, с ее эфирами или с диазониевыми солями и т.д. [c.95]

В первой стадии равновесие реакции сложного эфира с этилат-анионом смещено влево. Для успешного проведения конденсации необходимо, чтобы образующийся Р-кетоэфир превращался в соответствующий анион (третья стадия реакции). Сложноэфирная конденсация идет в том случае, если образующееся соединение является более слабым основанием, чем конденсирующий агент. Ацетоуксусный эфир получается при действии этилата натрия на этилацетат, так как енолят-анион СН3СОСНСООС2Н5 — более слабое основание, чем этплат-анион. [c.421]

Другой способ получения Б. э. — реакция сложноэфирной конденсации эфира ароматической кислоты с этидгацетатом (или метипацета-том), протекают ая в присутствии щелочных конденсирующих агентов [c.204]

Эта реакция, открытая Л, Клайзеном, относится к реакциям сложноэфирной конденсации, которую катализирует этилат натрия, образующийся при взаимодействии металлического натрия с этиловым спиртом, всегда присутствующим в уксусноэтиловом эфире или специально к нему добавляемым. Далее взаимодействие этилата натрия с уксусноэтиловым эфиром приводит к аниону уксусноэтилового эфира, который обратимо присоединяется к уксусноэтиловому эфиру и образует анион этоксиацетоуксусного эфира. Последний отщепляет этиловый спирт и дает натриевое производное аце-тоуксусного эфира, при нодкислении (соляной или уксусной кислотой) превращающееся в равновесную смесь енольной и кетонной формы ацетоуксусного эфира. Не исключено, что в среде с большой диэлектрической постоянной ацетоуксусный эфир имеет ионное стро- [c.195]

Используя реакцию сложноэфирной конденсации, можно получить также эфиры кетокислот с более удаленными друг от друга функциональными группами, если в качестве метиленовой компоненты вводить эфиры а, р-непредельных кислот, где активирующее влияние карбоэтоксильной группы практически без затухания передается на атомы водорода крайней метильной группы (см. гл. II, 9, п. 1) [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология