Малеиновый ангидрид кинетика

О высших алканах имеется очень немного данных, но можно сказать, что повышение числа атомов углерода, вообще говоря, понижает температуру реакции на СиО-катализаторах [15], не вызывая больших изменений в кинетике или в составе продуктов реакции (СОг). УгОв представляет собой резкое исключение на этом мало активном катализаторе из бутана при 400° С [16] и из циклогексана при 350° С [17] образуются заметные количества малеинового ангидрида вместе со следами других кислот и альдегидных соединений, но при этом выход окислов углерода все же превышает 80%. [c.147]

Моделирование работы промышленного конвертора на электронных вычислительных машинах может служить основой для расшифровки реальной кинетики процесса, протекающего в реакторе. Более подробно о принципиальной стороне этого вопроса см. статью И. И. Иоффе и Л. М. Письмена в настоящем сборнике на стр. 249. В данной работе мы излагаем лишь примененный нами метод расшифровки кинетики реакции окисления смеси бутена-1 и бутена-2 в малеиновый ангидрид. Основная реакция протекает по уравнению [c.103]

Как видно из табл. 20 и рис. 160, 161 этот эффект возрастает с увеличением содержания малеинового ангидрида и числа циклов переработки, т. е. длительности действия механических сил, о чем свидетельствует и кинетика накопления геля в зависимости от этих факторов (рис. 162). Другие мономеры при механической переработке в червячном или дисковом экструдере с полиолефинами так- [c.198]

Рис. 159. Кинетика гелеобразования и расхода малеинового ангидрида при вальцевании натурального каучука на воздухе при 20°С (сплошные кривые — 5% малеинового ангидрида, пунктирные кривые 3% малеинового ангидрида)

Рис. 180. Кинетика карбоксилирования натурального каучука при переработке с 10 масс. ч. малеинового ангидрида в присутствии различных добавок

В работах [1,2] была исследована кинетика окисления бензола в малеиновый ангидрид на катализаторе, несколько отличающемся по составу от катализатора, рассматриваемого в данной работе. Интегрирование полученных в [1,2] уравнений кинетики [c.171]

Кинетика окисления бензола в малеиновый ангидрид на пятиокиси ванадия [c.150]

Для полного устранения диффузионных осложнений Иоффе и Любарским [250 ] был использован проточно-циркуляционный метод при исследовании кинетики окисления бензола в малеиновый ангидрид. Скорость этой реакции пропорциональна концентрации [c.150]

Подобным же образом нафталин можно окислить одновременно во фталевый ангидрид и нафтохинон, хотя последний и окисляется дальше во фталевый ангидрид и оба эти продукта медленно окисляются в малеиновый ангидрид. Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид протекает легко на катализаторах из пятиокиси ванадия [172] было проведено несколько фундаментальных исследований по кинетике этой реакции и по изучению поведения катализаторов. Катализатор в значительной степени восстанавливается в обычных условиях окисления [173] так, уже при 1% о-ксилола в воздухе образуется много каталитически неактивной УаО , а при 3% о-ксилола обнаруживается УгО . По-видимому, реакция протекает с восстановлением поверхности и с ее повторным окислением кислородом. Представляется интересным проверить это явление, используя 01. Некоторое подтверждение этого дает исследование [123] изменений электропроводности и термо-э. д. с. в присутствии ксилола или исходных для окисления смесей. Катализатор представляет полупроводник п-типа с анионными вакансиями при нормальном давлении кислорода. Кислород хемосорбируется лишь в ограниченном количестве, так как эта хемосорбция деплетивная. При соприкосновении с углеводородом поверхностная проводимость возрастает либо углеводород образует положительный ион и электроны, либо он удаляет ионы кислорода и освобождает электроны [c.332]

Кинетика окисления малеинового ангидрида [c.211]

Метод крутого спуска, впервые примененный к задачам химической кинетики в 1956 г. 154], использовали для изучения кинетики процессов окисления бутенов в малеиновой ангидрид [18], получения фталевого ангидрида и каталитического риформинга бензиновых фракций нефти [21]. Это метод применяли также для определения констант устойчивости медных комплексов ряда дипептидов [24]. [c.94]

В работе [22] импульсным хроматографическим методом была изучена кинетика реакции диенового синтеза с малеиновым ангидридом для изопрена и бутадиена. [c.36]

РАСШИФРОВКА КИНЕТИКИ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ БУТЕНОВ В МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД ПУТЕМ МОДЕЛИРОВАНИЯ РАБОТЫ ПИЛОТНОГО РЕАКТОРА НА ЭЛЕКТРОННОЙ АНАЛОГОВОЙ МАШИНЕ МН-7 [c.103]

По данным теплот смешения вычислена плотность энергии когезии поливинилацетата, равная 77,6 кал моль, а также установлено, что характеристическая вязкость одного и того-же полимера в различных растворителях будет тем больше, чем меньше теплота смешения ДЯ этого полимера с растворителем [584, 585]. Изучались также адиабатическое сжатие растворов поливинилацетата [586], сорбция паров воды и органических растворителей поливинилацетатом [587, 588], кинетика гидратации сополимера винилацетата с малеиновым ангидридом [589], молярные объемы воды в поливинилацетате [590] и другие свойства растворов поливинилацетата [77, 383, 591 — 597]. [c.364]

Бамфорд и Барб[1541] исследовали кинетику совместной полимеризации малеинового ангидрида и стирола при 60° и нашли, что относительная реакционноспособность Гма полимерного радикала, имеющего на конце группировку малеинового ангидрида, равна нулю (гма= кх 1ки), относительная реакционноспособность Гс стирольного радикала зависит от его концентрации и природы разбавителя. При содержании в полимере —40 % малеинового ангидрида образуется нерастворимый полимер. [c.400]

Бернетт [1421] исследовал кинетику сополимеризации метилметакрилата с малеиновым ангидридом. Он обнаружил, что скорость сополимеризации в зависимости от состава мономерной смеси проходит через максимум. [c.511]

Рис. 117. Кинетика газовыделения при термической деструкции эпоксидной смолы (а) и смолы, отвержденной 30% малеинового ангидрида (б)

На рис. 120 показана кинетика накопления систем с сопряженными связями в остатке после деструкции эпоксидных смол, отвержденных малеиновым ангидридом и полиэтиленполиамином. [c.242]

Д. Р. Крейле, В. А. Славинская, М. В. Шиманская. Кинетика парофаз-ного контактного окисления 5-метилфурфурола в малеиновый ангидрид. Кинетика и катализ (в печати). [c.257]

Начальная селективность, т. е. выход малеинового ангидрида при низких степенях превращения, очень мало изменяется при изменении парциальных давлений или температур и составляет примерно 70% для молярного отношения МоОз/Уг05= 1/3. Это указывает на очень сходную кинетику для и Уа. что хорошо согласуется с уравнениями Иоффе [1401. При повышении температуры от 380 до 500° С отношение СОг/СО в газах возрастает от 1,25 до 2. [c.175]

Соотношение скоростей параллельных и последовательных реакций зависит от строения углеводорода, типа катализатора и условий проведения процесса (температура). Хаммар [172] на основании изучения кинетики каталитического окисления бензола в ма-леиновый ангидрид пришел к выводу, что бензол окисляется по двум независимым друг от друга путям 1) образование малеинового ангидрида, 2) полное сжигание до углекислого газа и воды через неидентифицированные промежуточные продукты. Хаммар предложил следующую схему окис.ления бензола на ванадиевом катализаторе [c.57]

Окисление ароматических углеводородов. Для окисления ароматических углеводородов на основании исследования кинетики процесса тоже были предложены стадийные схемы [191]. Для бензола, например, выявлены два направления окисление до малеинового ангидрида и полное окисление через неидентифицированные промежуточные продукты X, X и X" [c.84]

Чтобы полностью устранить диффузионные влияния, кинетику окисления бензола в малеиновый ангидрид (В присутствии УгОв на АЬОз исследовали также проточно-адиркуляционвым методом 389]. Скорость образования малеинового ангидрида оказалась пропорциональной концентрации бензола в степаии 0,78, а скорость его глубокого окисления в степени 0,71. Окисление малеинового ангидрида описывается уравнением первого порядка. На основании экспериментальных данных предложены эмпирические ур авне-иия для скорости о бразования малеинового ангидрида его [c.241]

М. И. Темкин [10а] положил начало широкому применению проточно-циркуляционного метода для изучения кинетики ге-терогенно-каталитических процессов. На рис. VIII. 7 представлена схема установки окисления бензола в малеиновый ангидрид, представляющая собой один из вариантов схемы Темкина, разработанный им совместно с А. Г. Любарским. [c.352]

Исследование кинетики гетерогенных каталитических процессов обычно заканчивается нахождением уравнений, удовлетворительно описывающих зависимость скорости продесса от концентрации и температуры. При этом принимается, что сопутствующее процессу изменение состава газовой фазы и температуры не оказывает влияния на состав катализатора. Однако это положение в каждом отдельном случае должно проверяться. Вейс с сотрудниками еще в 1923 г. опубликовал работу [1], в которой показано, что катализатор из пятиокиси ванадия в процессе окисления бензола кислородом воздуха восстанавливается до низших окислов. При этом степень восстановления его зависит от соотношения количеств бензола и кислорода в исходной смеси. Нами проведено исследование состава катализатора из пятиокиси ванадия по длине слоя в промышленном реакторе после длительного окисления на нем нафталина во фталевый ангидрид. В начале слоя катализатор на 50% был восстановлен до низших окислов [2]. При этом наблюдалось, что такое изменение состава приводило к изменению его производительности и, что особенно важно, к снижению избирательности по фталевому ангидриду и повышению — по малеиновому ангидриду. Исследование кинетики в таких случаях весьма затруднено. Говорить о выводе кинетического уравнения для этого процесса, т. е. о нахонедении зависимости скорости процесса от концентраций и температуры, без учета изменения состава катализатора в процессе работы не приходится. [c.329]

Кинетика этих реакций не изучалась, но для сравнения констанг скоростей авторы предположили первый порядок реакций. Их данные показали, что энергия активации окисления фталевого ангидрида составляет около 26 ккал/молъ, тогда как энергия активации окисления малеинового ангидрида равна только 10,5 ккал/молъ. При температуре от 350 до 400° С константа скорости окисления нафталина до фталевого ангидрида и нафтохинона приблизительпо в 30 раз больше, чем энергия активации окисления фталевого ангидрида до окиси и двуокиси углерода. Эти данные приведены в табл. 8. [c.222]

Ряд работ посвящен изучению кинетики реакции полиэтерификации. Так, Дайвис и Хилл [68] исследовали кинетику поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем без катализатора в растворе и без растворителя в интервале температур 165—255°. Реакция на протяжении более 50% следует второму порядку. В дальнейшем константа скорости прогрессивно падает. Авторы предполагают, что реакция протекает через образование активного комплекса в результате молекулярной реакции. Комплекс превращается затем в эфир или дезактивируется. Как показал Робинс [69], поликонденсация 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом подчиняется закономерностям реакции третьего порядка [c.12]

Млейнек 11117] изучал кинетику поликонденсацин глицерина с адипиновой кислотой, фталевым или малеиновым ангидридом без растворителя и в растворе ксилола (5—12%). Он установил, что отношение константы скорости реакции К Кз при проведении реакции в растворе (/С г) к константе реакции при проведении ее в отсутствие растворителя для смолообра- [c.83]

Прочность вулкаиизатов при растяжении ниже, чем вулкани-затов из исходного каучука, но напряжение при 300%-ном удлинении имеет более высокие значения. Примечательно, что для образцов модифицированного каучука, содержащего даже небольшие количества малеинового ангидрида, достаточно 20% сажи, чтобы получить такую же упругость, как для исходного каучука, наполненного 40% сажи. Модифицированные каучуки заметно отличаются от исходных по кинетике окисления. Они окисляются вначале быстрее, чем немодифицированные, причем полностью отсутствует индукционный период. Однако после 10 ч окисления модифицированный каучук окисляется значительно медленнее, чем контрольный образец, и у него отсутствует стадия аутокаталитического ускорения окисления. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология