Пропилен блоксополимеры

Различия в механических свойствах блоксополимеров, гомополимеров и их смесей описаны в следующем разделе. Здесь рассматриваются только два характерных различия между сополимерами этилена с пропиленом разного состава и соответствующими смесями гомополимеров. Как показывает рис. V.16, относительное удлинение при разрыве у блоксополимеров почти всегда выше, чем у гомополимера на основе компонента, содержащегося в блоксополимере в большем количестве, и значительно выше, чем у смеси гомополимеров. Удельная ударная вязкость надрезанных образцов блоксополимеров при 0° С во всем интервале составов значительно выше, чем у гомополимеров (рис. V.17). С другой стороны, эти значения для смесей уменьшаются практически линейно с ростом содержания полипропилена. Очевидно, что по этим показателям блоксополимеры значительно превосходят смеси гомополимеров. [c.165]

Исследование инфракрасных спектров. Для определения состава блоксополимеров можно использовать метод ИК-спектроскопии. В кристаллических сополимерах этилена с пропиленом кристалличность блоков может влиять на положение и интенсивность некоторых полос поглощения. Чтобы устранить это влияние, лучше снимать спектры расплавов образцов. Гомополимеры смешивают в различных мольных соотношениях, снимают спектры расплавов и определяют отношение интенсивностей полос поглощения при 8,6 жк (полипропилен) и при 13,9 мк (полиэтилен). С помощью полученной таким способом калибровочной кривой можно по ИК-спектрам расплавов определить соотношение мономерных звеньев в блоксополимере. [c.171]

При совместной сополимеризации этилена с пропиленом в условиях, когда образуется гомогенный сополимер, получаются полимеры аморфной структуры, не способные кристаллизоваться. В противоположность этому блоксополимеры этилена с пропиленом имеют высокую кристалличность и являются пластиками. [c.166]

Блоксополимеры Э. с а-олефинами, напр, с пропиленом или бутеном-1, либо тройной блоксополимер Э.— пропилен— бутен-1 получают в среде инертных растворителей (парафиновых углеводородов) в присутствии комплексных металлоорганич. катализаторов. О получении и свойствах кристаллич. блоксополимеров, т. наз. полиалломеров, см. Олефинов полимеры. [c.505]

Таким способом получают белый порошкообразный блоксополимер, содержаш ий 14% этилена и 86% пропилена. Свойства продукта улучшаются п скорость включения пропи.лена возрастает, если пропилен полимеризуют после этилена. Блоксополимеры, содержащие более двух блоков, полученные этим методом, не обладают удовлетворительными свойствами. Индекс расплава сополимера может быть понижен, если одну или обе стадии реакции проводить в присутствии водорода. [c.146]

В определенных условиях эксперимента свойства продукта блоксополимеризации могут не зависеть от того, полимеризуется ли первым этилен или пропилен. Несколько иная картина наблюдается в том случае, если все или почти все каталитические центры активны в начале полимеризации. Тогда первый блок оказывает очень большое влияние на свойства продуктов, особенно на свойства блоксополимеров с небольшим числом блоков. [c.154]

Рис. У.15. Зависимость содержания нерастворимой фракции в статистическом (---) и блоксополимере (-) этилена с пропиленом от

Рис. У.17. Удельная ударная вязкость образцов с надрезом при 0 С 1 — смесь полиэтилена (Луд/е = 2,3) и полипропилена (Луд/< =5,4) 2 — смесь полиэтилена (Луд/с = 5,5) и полипропилена (Л д/с = 5,4) 3 — блоксополимер этилена с пропиленом (Л /с = 3,5 — 6) .

Рис. V.18. Термограммы кристаллического блоксополимера этилена с пропиленом.

Рис. У.20. Термограмма кристаллизации блоксополимера этилена с пропиленом (1) и физической смеси полиэтилена высокой плотности и изо-тактического полипропилена (2)

Еще один путь получения продуктов с совершенно новыми свойствами — деструкция блоксополимеров. Местом деструкции блоксополимеров этилена с пропиленом являются преимущественно блоки пропилена. [c.173]

Блоксополимеры рекомендуются в качестве связующих при соединении пленок из различных гомополимеров. Для соединения пленок из полиэтилена и полипропилена применяют блоксополимер этилена с пропиленом. Сначала его расплавляют и наносят при достаточно высокой температуре на пленку полипропилена. В результате охлаждения на пленке кристаллизуются блоки пропилена. Затем накладывают пленку полиэтилена и нагревают ее до такой температуры, при которой блоки этилена могут вплавиться в пленку полиэтилена и закристаллизоваться в ней при охлаждении. При этом способе соединения пленок не происходит никакой деформации. [c.175]

По методу, предложенному фирмой Sun Oil , при 40—100° С получаются блоксополимеры этилена с пропиленом, которые состоят только из двух блоков и не содержат блоков статистического сополимера типа Ьдв- Эти сополимеры представляют собой высококристаллические вещества, в основном нерастворимые в кипящем гептане. [c.178]

Если полимеры содержат многократно чередующиеся блоки, они имеют пониженную кристалличность и прочность. Таким образом, по методу фирмы Sun Oil нельзя получить сополимеры с удовлетворительными свойствами. Продукты с такими же свойствами образуются и в том случае, если не соблюдается строгая очередность полимеризации олефинов. Если сначала полимеризуется этилен, а потом пропилен, скорость полимеризации выше и свойства продуктов лучше, чем в том случае, когда первым полимеризуют пропилен в тех же условиях. Некоторые свойства блоксополимеров приведены в табл. V.7. [c.178]

Рис. У.22. Зависимость содержания растворимой фракции от состава блоксополимеров этилена с пропиленом 1 — 6 блоков 2 — 24 блока.

Рис. У.26. Зависимость сопротивления вдавливанию шарика от состава блоксополимера этилена с пропиленом

Таблица V.IO. Физические и механические свойства каучукоподобных блоксополимеров этилена с пропиленом

Сополимеры с низким содержанием пропилена являются частично кристаллическими. Степень кристалличности снижается с ростом содержания пропилена [1007, 1880]. Анализу блоксополимеров этилена с пропиленом посвящена работа [1017]. [c.230]

Синтез блоксополимеров на катализаторах Циглера — Натта возможен и при одновременном присутствии в сфере реакции таких сомономеров, как пропилен и а-бутилен, пропилен и сти- [c.68]

Рис. 32. Зависимость прочности при разрыве (/) и твердости (2) блоксополимеров этилена с пропиленом от их состава (по данным [51]).

Осн. параметры процесса приведены в таблице. Применяемые на ЭЛОУ деэмульгаторы (преим. неионогенные, напр, блоксополимеры пропилен- и этиленоксидов с про-пиленгликолем) подают в нефть в виде 1-2%-ньгх водных р-ров перед 1-й ступенью или раздельно по ступеням либо без разбавления (нефтерастворимые) только перед 1-й ступенью. При обессоливании ряда нефтей (напр., прикам-ских или арланских) наряду с деэмульгатором используют щелочь в кол-ве, необходимом до доведения pH дренажной воды до 7. Глубокое обессоливание нефти обеспечивается добавлением в каждой ступени 4-10% по объему промывной воды. На мн. ЭЛОУ сокращение расхода пресной воды достигают ее подачей только на последнюю ступень и повторным использованием отстоявшейся воды со ступени на ступень и внутри их. Полнота вымывания солей из нефти в значит, мере зависит от степени ее смешения с промывной водой и деэмульгатором. Применительно к техиол. режиму обессоливания каждой нефти существуют оптим. условия смешения, регулируемого перепадом давления (от 0,05 до 0,2 МПа) на смесит, устройстве. [c.309]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Так, например, синтез блоксополимеров этилена и пропилена основан ла том, что катализатор, находящийся на конце цепи, не теряет своей активности. Поэтому сначала полимеризуют этилен, а затем, после удаления пепрореагировавшего этилена, в реакционный сосуд вводят пропилен. Эти операции можно повторять многократно. Полученные блоксополимеры отличаются высокой эластичностью, лучшей растворимостью, ио сравнению с гомополимерами и представляют интерес в качестве каучуков. Имеются сообщения о получении кристаллических блоксанолимеров этилена и пропилена, которые не обладают эластичными свойствами и, подобно полипропилену, очень прочны. Их называют полиалломеры (от греческого слова алло — другие) [857—859]. [c.155]

В патенте, принадлежаш,ем фирме Sun Oil , заявлен способ пoлJ eния блоксополимеров, которые содержат только по одному блоку каждого из взятых олефинов (от 5 до 95 вес. %). В качестве мономеров применяют а-олефины, содержаш,ие от двух до восьми атомов углерода, преимуш ественно этилен и пропилен, которые не имеют боковых цепей, примыкающих к двойной связи. Сначала полимеризуют один из а-олефинов, а затем, когда этот олефин уже практически израсходован, вводят второй сомономер. [c.145]

Б подтверждение того, что в ходе реакции в присутствии этих катализаторов действительно образуются блоксополимеры типа Ьд — Ьдв — Ьв, указанные авторы, как и авторы, разработавшие процесс фирмы Hoe hst , сообш ают, что вискозиметрический молекулярный вес М. при статистической сополимеризации этилена с пропиленом и при гомополимеризации бутена-1 в циклогексане при 25—30° С на применяемых ими катализаторах непрерывно возрастает во времени со степенью превраш ения. Они добавляли к катализатору, диспергированному в циклогексане, небольшое количество бутена-1, оставляли смесь на несколько часов при 30° С до 100%-ного превраш,ения мономера и повторяли этот процесс несколько раз. Было найдено, что после каждого введения мономера возрастает пропорционально количеству добавленного мономера. Реакционную смесь, в которой бутен-1 прореагировал на 100%, оставляли стоять несколько суток, например в течение 10 суток при 25° С, причем оставался постоянным. Затем вводили новое количество бутена-1, который полимеризовался так же, как и в сл чае добавления мономера сразу после полимеризации предыдущей порции. Общий М системы снова возрастал. Очевидно, что в указанных условиях активные макромолекулы имеют большую продолжительность жизни в присутствии и в отсутствие мономера. [c.159]

В автоклав емкостью 120 мл помещают 20 мл к-гептана, 4 ммоль Т1С14 и 0,4 г порошка алюминия. Сначала полимеризуют этилен при давлении до 10 ат и температуре до 120° С. В течение примерно 30 мин давление снижается практически до нуля. Затем систему охлаждают до 90 С, удаляют пепрореагировав-пшй этилен и 2 ч полимеризуют пропилен при давлении 40 ат. После охлаждения до комнатной температуры продукт промывают метанольным раствором соляной кис.тоты. Получается 12 г блоксополимера, имеющего температуру плавления 100 С и характеристическую вязкость, измеренную в тетралине при 130° С, равную 1,38. Блоксополимер содержит около 80 мол. % пропилена. [c.161]

Рис. V.19. Зависимость степени сталличности блоксополимера этилена с пропиленом от температуры о.

Шнелл различными способами исследовал несколько блоксополимеров этилена с пропиленом, полученных по методу фирмы Hoe hst при 50° С, содержащих примерно 35—70 вес. % пропилена. [c.170]

Для идентификации сополимеров используют также результаты рентгеноструктурного анализа. Нерастянутые образцы аморфных и кристаллизующихся блоксополимеров этилена с пропиленом дают почти одинаковые рентгенограммы, которые невозможно различить. При растяжении аморфных статистических сополимеров, полученных как на растворимых, так и на гетерогенных катализаторах, на рентгенограмме не появляется каких-либо существенных изменений. Аморфные и кристаллизующиеся блоксополимеры, полученные на указанных катализаторах, дают рентгенограммы, состоящие из набора отдельных точек дуг, накладывающиеся на размытые гало, характерные для аморфного образца. Этот эффект был обнаружен нри исследовании блоксополимеров этилена с пропиленом типа Ьэ- Ьэп—Ьэ—Ьэп- растянутых на 300 и 700%, блоксополимера этилена и бутена-1 типа Ьб—ЬэБ—Ьб—ЬэБ— . растянутого на 500%, и блок-сополимера этилена, пропилена и бутена-1 типа Ьэп—Ьб—Ьэп—Ьв, также растянутого на 500%. Однако после релаксации признаки кристалличности исчезают. Контос считает, что это имеет значительную практическую ценность. Показано, что во всех случаях явления кристаллизации, наблюдаемые при растяжении, обусловлены наличием блоков гомополимеров Ьэ или Ьб. [c.171]

В опытах 2 ш 3 сначала при комнатной температуре полимеризуют этилен, а затем при повышенной температуре (89° С) — пропилен. В первой графе приведены данные для полипропилена, полученного в сравнимых условиях. Видно, что по ряду свойств блоксополимер намного превосходит полипропилен. Для сравнения укажем, что предел текучести полиэтилена составляет около 196 кПсм . В опытах 4—7 оба мономера полимеризовали при 89° С и получали различные по составу продукты. По мере возрастания содержания этилена жесткость, индекс расплава и температура хрупкости блоксополимеров уменьшаются. В опытах 7—9 сначала полимеризовали пропилен при 89° С, а затем этилен при 45 (7 и 8) или 89° С (9). Жесткость сополимеров, синтезированных в этих опытах, ниже, чем продуктов, полученных в опытах 4—6. [c.178]

Рис. .23. Зависимость вязкости от состава блоксополимеров этплена с пропиленом

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Блоксополимеры в присутствии стабильных катализаторов получают путем полимеризации одного мономера в первом реакторе, из которого суспензию подают в другой реактор, где полимеризуют другой мономер и т. д. Число блоков в полимерах, полученных этим способом, равно числу реакторов [492]. Описан непрерывный способ получения гетероблоксополимеров этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1, 4-метилпентеном-1 при 45° С на системе ТЮ1д—А1(СзН5)2С1 [493] путем подачи оле- [c.104]

Для синтеза блоксополимеров сначала полимеризуют, например, этилен, образующий гомополимерный блок, затем, после удаления этилена, в сферу реакции вводят другой мономер, например пропилен или а-бутилен, или смесь мономеров. Продолжая подобные операции, можно получить макромолекуляр-ные цепи, состоящие из чередующихся разных гомополимерных блоков или гомополимерных и сополимерных блоков. Возможен также синтез цепей, состоящих из сополимерных блоков разного состава. Характер продукта последовательной полимеризации в значительной мере зависит от продолжительности жизни растущих макроцепей. Если эта величина достаточно большая, получаются блоксополимеры, если малая — образуется смесь гомополимеров, в промежуточном случае — смесь блоксополиме-ра и гомополимеров [52]. [c.68]

Применение стереоспецифических катализаторов в условиях существования долгоживущих активных центров позволяет синтезировать блоксополимеры, макромолекулы которых состоят в основном из нерегулярных сополимерных блоков и го-мополимерных стереорегулярных блоков. Такие сополимеры, названные стереоблочными, получены сополимеризацией этилена с пропиленом и этилена с а-бутиленом в присутствии катализаторов на основе а-Т1С1з, ПСЦ, УОСЬ [50, 57]. Эти продукты отличаются высокой эластичностью и большей растворимостью, чем гомополимеры. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология