Реакционная способность карбонильных соединений

Приведите общую схему механизма реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и дайте ответы на следующие вопросы 1) увеличивается или уменьшается реакционная способность карбонильных соединений в следующих рядах /О /О [c.82]

По возрастанию реакционной способности карбонильные соединения можно расположить примерно в следующий ряд [c.46]

Под влиянием индукционных эффектов и стерических препятствий реакционная способность карбонильных соединений по отношению к нуклеофилам падает в ряду [c.349]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.182]

Реакционная способность карбонильных соединений и положение равновесия образования аддукта зависят от электронных влияний заместителей у карбонильной группы и пространственных факторов. Наиболее реакционноспособными являются алифатические альдегиды, а среди них - формальдегид. [c.143]

Электронодонорные заместители, связанные с карбонильной группой, уменьшают, а электроноакцепторные - увеличивают реакционную способность карбонильного соединения [c.144]

Положение равновесия в этой реакции зависит от реакционной способности карбонильного соединения. Формальдегид в водном растворе гидратирован на 100%, ацетальдегид — на 51%, в водном растворе ацетона гидратная форма практически отсутствует. Галогени-рованные в а-положение альдегиды и кетоны, обладающие большим частичным положительным зарядом на карбонильном атоме углерода, имеют высокое содержание гидратных форм в водных растворах. Например, трихлорацетальдегид (хлораль) образует очень устойчивую гидратную форму — хлоральгидрат, отщепить воду от которого можно только при действии концентрированной серной кислоты. [c.238]

Как известно, карбонильные соединения могут реагировать в качестве углеродных нуклеофилов как в основных, так и в кислотных средах. Нуклеофильная реакционная способность карбонильных соединений в кислых растворах обусловлена присутствием еноль-ного таутомера. Енолизация в кислом растворе катализируется 0-протонированием. Енолы гораздо более реакционноспособны, чем алкены, так как гидроксильная группа в ходе реакции может выступать как донор электронов. Вместе с тем енолы менее реакционноспособны, чем енолят-ион. Присутствие в еноле дополнительного протона понижает нуклеофильность этой частицы по сравнению с енолят-ионом. [c.97]

Известно, ЧТО карбонильная связь не является чисто двойной. В молекуле карбонильного соединения имеет место значительное смещение плотности я-электронного облака на кислород, вследствие чего создается большой дипольный момент у карбонильной группы [200, 288—290]. Ввиду неравномерного заряда ядер атомов углерода и кислорода атом кислорода карбонильной группы оттягивает электроны двойной связи С==0 и тем самым в определенной мере приближает к себе электронную пару С = С-связи непредельных кетонов и альдегидов. При подходе к катализатору (электроду) поляризация молекулы гидрируемого соединения еще больше усиливается, в результате чего повышается реакционная способность карбонильного соединения. По мнению [200], процесс электровосстановления карбонильных соединений на Н -электроде сводится к следующему [c.328]

Как было указано в главе 4, реакционная способность соединения по отношению к нуклеофильным реагентам возрастает с увеличением полярности связи С—X. Поэтому высокий дипольный момент карбонильных соединений (см. стр. 62) позволяет ожидать, что реакции замещения будут проходить легче. Помимо статической поляризации, которая проявляется в дипольном моменте, огромное значение имеет поляризуемость молекулы, сильно облегчающая нуклеофильное замещение. я-Электропы карбонильной двойной связи, сравнительно легко подвижные, обусловливают высокую поляризуемость (см. табл. 19, стр. 93), поэтому высокая реакционная способность карбонильных соединений вытекает и из динамических факторов. [c.242]

Реакционная способность карбонильных соединений возрастает в ряду [c.306]

Причины электрофильной реакционной способности карбонильных соединений могут быть уяснены из следующего рассмотрения. [c.215]

Можно было ожидать, что наличие атомов галогена, особенно в а-положении, приведет к увеличению реакционной способности карбонильных соединений, поскольку под влиянием атомов галогена, оттягивающих электроны, должен увеличиваться частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода. [c.346]

Реакционная способность карбонильных соединений падает в следующем ряду [376] [c.30]

Структура и реакционная способность карбонильных соединений [c.162]

Реакционная способность карбонильных соединений зависит от величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы, поэтому введение групп с электронодонорными свойствами должно приводить к понижению активности в реакциях нуклеофильного присоединения. Реакционная способность благодаря положительному индуктивному эффекту алкильных групп (с. 62) уменьшается в следующем ряду [c.148]

Можно ожидать, что, если реакционная способность карбонильного соединения с нуклеофильным приближается к реакционной способности сложного эфира, самоконденсация цинкового производного в такого рода системе будет протекать значительно более интенсивно. [c.45]

На основе электронных представлений +1 и — /-эффект) объясните, почему понижается реакционная способность карбонильных соединений в следующем ряду [c.50]

Эта закономерность в реакционной способности карбонильных соединений иногда нарушается из-за влияния пространственных факторов. [c.99]

Если окинуть взглядом реакции карбонильной группы, то картина оказывается очень пестрой по сравнению с реакциями двойной связи С=С. Сродство к электронам у элементов, участвующих в создании карбонильной группы, различно. Это предопределяет направление поляризуемости к одной из мезомерных граничных структур. Это направляющее влияние структуры значительно сильнее, чем оно может быть в нормальных условиях для тг-электро-нов двойной связи С=С. Поэтому для связи С=0 возможен ряд новых реакций. Кроме того, реакционная способность соединений с карбонильной группой очень различна. По реакционной способности карбонильные соединения можно расположить в следующий ряд [c.375]

Таким образом, индуктивные и мезомерные эффекты, а также эффект гиперконъюгации обусловливают снижение реакционной способности карбонильных соединений в приведенном выше порядке. В карбонатах имеется, наконец, совершенно симметричная мезомерия, а следовательно, бедное энергией и мало реакционноспособное образование, — так сказать, смерть карбонильной группы. [c.377]

Эти реакции являются простейшими примерами важного класса обратимых реакций присоединения по карбонильной группе. В настоящем обзоре сделана попытка суммировать имеющиеся данные по константам равновесия и кинетике реакций гидратации, причем особое внимание уделено последним работам. Изучение таких равновесий важно для объяснения химической и биологической реакционной способности карбонильных соединений в водных растворах, и, кроме того, на примере этих равновесий очень удобно изучать проблемы гомогенного катализа. [c.236]

Ни один из вышеописанных спектрофотометрических методов не позволяет отличать циклогексимид от продукта его разложения — ангидрида циклогексимида. Метод, пригодный для такого различения, основан на относительной оценке реакционной способности карбонильных соединений [88], Этим методом можно пользоваться для водных и метанольных растворов, а также сочетать его со спектрофотометрией или с методом анализа имидов для изучения скорости разложения неизвестных количеств циклогексимида. [c.198]

Реакционная способность карбонильных соединений определяется тремя факторами. Во-первых, громоздкие группы, находящиеся по соседству с карбонильной группой, подвергаются сжатию в процессе присоединения нуклеофилов к углеродному атому карбонила. Во-вторых, если карбонильная группа входит в состав сопряженной системы, как, например, в ароматических альдегидах, то на стадии присоединения должна происходить некоторая потеря энергии делокализации. [c.288]

Реакционная способность карбонильных соединений во всех рассмотренных превращениях зависит от степени поляризации карбонильной группы, т. е. от величины частичного положительного заряда на углеродном атоме. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индуктивный эф( )ект, они в некоторой степени нейтрализуют этот заряд. Следовательно, у альдегидов удлинение и разветвление алкильной группы ведет к снижению реакционной способности, а введение в нее атомов хлора — к ее повышению [c.548]

Реакционная способность карбонильных соединений тем выше, чем больше степень поляризации группы СО — чем больше положительный заряд на ее атоме углерода. В этом случае электростатически облегчается взаимное сближение реа гентов и, кроме того, уже в исходном веществе частично реализуется сдвиг электронов, необходимый для реакции. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индуктивный эффект, т. е. они в какой-то степени нейтрализуют положительный заряд на карбонильном углероде, удлинение и разветвление алкильной группы ведут к снижению реакционной способности карбонильных соединений. Кетоны обладают значительно меньшей реакционной способностью вследствие индуктивного влияния двух алкильных групн. [c.329]

В рядах (а) и (б) реакционная способность карбонильных соединений возрастает. Индуктивный электродоиорный эффект алкильных групп уменьшает электрофильность карбонильного углерода, а электроноакцепторные заместители при а-С-атоме делают карбонильный углерод более чувствительным к нуклеофильной атаке. См. [3], с. 599, 600 [6], с. 198 — 201. [c.225]

Равновесие, как правило, сильно сдвинуто влево, в сторону исходных веществ. Этот сдвиг тем больше, чем ниже реакционная способность карбонильного соединения, т. е. чем меньше положительный заряд атома углерода карбонильной группы. Поэтому альдегиды в отличие от кетонов частично гидратированы в водных растворах, в особенности это относится к очень реакционноспособному формальдегиду. Гемиальные диолы (гликоли с двумя гидроксильными группами у одного углеродного атома), как правило, не могут быть выделены, как не могут быть выделены и соответствующие аминооксисоединения И [схема (Г.7.10)]. [c.63]

Условия, при которых присоединение будет протекать быстрее всего, будут промежуточными раствор должен быть достаточно кислым, чтобы заметная часть карбонильного соединения находилась в протонированной форме, но не настолько кислым, чтобы концентрация свободного азотистого основания была чересчур низкой. Более точно условия определяются основностью реагента и реакционной способностью карбонильного соединения. [c.611]

По степени перехода в открытоцепную форму моносахариды располагаются в следующий ряд арабиноза>ксилоза>ман-ноза>галактоза>глюкоза. Разное поведение нентоз и гексоз объясняется общей закономерностью чем меньше число углеродных атомов в молекуле, тем выше реакционная способность карбонильного соединения. Различный же переход в открытоцепную форму моносахаридов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле вызван влиянием стереофактора. Это можно отчетливо увидеть из представленных формул. [c.230]

Группы, проявляющие —/- и — М-эффекты, повышают реакционную способность карбонильных соединений и тем самым благоприятствуют образованию гидратов. В некоторых случаях гидраты становятся настолько устойчивыми, что могут быть выделены. Это наблюдается, например, у хлораля, глиоксалевой кислоты, мезоксалевой кислоты (см. стр. 339), нингидрина. (Рассмотрите эти примеры Какая из кетогрупп нингидрина подвергается гидратации ) [c.379]

Работы Несмеянова, выяснившие причины двойственной реакционной способности металлических производных карбонильных соединений, указывают на необходимость пересмотра наших представлений о причинах двойственной реакционной способности карбонильных соединений вообще. Ранее предполагали, что образование производных енольных форм из соединений, не проявляющих таутомерии и неспособных существовать в виде енольной формы, все же протекает через мимолетное образование последней [c.581]

Такое влияние сказывается на реакционной способности карбонильных соединений. Внимание сосредоточивалось в основном на соединениях, содержащих одну перфторалкильную группу, именно, на перфторальдегидах и перфторкетонах общей формулы К СОК, где Н/ — перфторалкильная группа. К сожалению, для органических соединений фтора и их реакций имеется лишь небольшое количество кинетических и термодинамических [c.231]

Приведенные правила подтверждаются различными экспериментальными данными по влиянию характера заместителей и окружающей среды на реакционную способность карбонильных соединений в процессах фотовосстановления (ом. работы Туррб, Портера и др. [2, 46, 121, 254, 362, 374]). Например, я-аминобензофенон может отщеплять водород от циклогексана, но не взаимодействует с изопропиловым спиртом, так как низшее состояние л-аминобензо-фенона в циклогексане (л, л ), а в спиртовом растворе — нереакционноспособное (ПЗ). [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология