Дипольный момент карбонильных соединений

Как было указано в главе 4, реакционная способность соединения по отношению к нуклеофильным реагентам возрастает с увеличением полярности связи С—X. Поэтому высокий дипольный момент карбонильных соединений (см. стр. 62) позволяет ожидать, что реакции замещения будут проходить легче. Помимо статической поляризации, которая проявляется в дипольном моменте, огромное значение имеет поляризуемость молекулы, сильно облегчающая нуклеофильное замещение. я-Электропы карбонильной двойной связи, сравнительно легко подвижные, обусловливают высокую поляризуемость (см. табл. 19, стр. 93), поэтому высокая реакционная способность карбонильных соединений вытекает и из динамических факторов. [c.242]

Дипольный момент карбонильных соединений однако меньше, чем можно ожидать по этой формуле. Эта формула с семиполярной связью представляет распределение электронов, мыслимое лишь в предельном случае. Ее следует рассматривать как предельную формулу, считая другой предельной формулой обычную, не обнаруживающую несимметричности в распределении электронов. Истинное состояние связи в карбониле находится между неполярной формулой с двойной связью и семиполярной формулой карбонил является мезомерным [c.383]

За исключением газообразного формальдегида, низшие альдегиды и кетоны представляют собой подвижные жидкости. Их летучесть падает с увеличением молекулярной массы. Температуры кипения альдегидов и кетонов (табл. 2.2.6 и 2.2.7) ниже температур кипения соответствующих им спиртов, так как карбонильные соединения сами по себе не образуют водородных связей. Правда, их температуры кипения выше таковых для углеводородов со сходной молекулярной массой, поскольку между молекулами альдегидов и кетонов существует диполь-дипольное взаимодействие. Дипольный момент карбонильной группы равен 2,7 О. [c.343]

Положение резонансного сигнала альдегидного протона в особенно слабом поле является результатом совместного действия электронных и магнитных факторов. Возможно, что дополнительную роль играет и дипольный момент этой группы (см. разд. 1.6). Дезэкранирующий эффект карбонильной группы С=0 по отношению к протонам, лежащим в узловой плоскости я-связи, отчетливо проявляется в соединениях (16) и (17). [c.91]

С —О , обладающей намного меньшим или даже противоположно направленным дипольным моментом. Действительно, показано, что дипольный момент [1е(п- п ) низшего синглетного возбужденного состояния п- п бензофенона, равный Кл-м (1,5 Д), вдвое меньше дипольного момента основного состояния ((Ая= 10-10 ° Кл-м или 3 Д) [32, 33, 96]. При переходе к более полярным средам такое уменьшение дипольного момента должно сопровождаться гипсохромным сдвигом полосы поглощения, соответствующей переходу л->л (отрицательным сольватохромным эффектом). Кроме того, протонные растворители способны образовывать водородные связи с неподеленной электронной парой атома кислорода, в результате чего энергия л-состояния снижается еще больше, тогда как энергия л -состояния в первом приближении не меняется. Таким образом, наблюдаемый экспериментально при повышении полярности растворителя гипсохромный сдвиг полосы поглощения карбонильных соединений, отвечающей переходу можно объяснить как кооперативный эффект, обусловленный воздействием на молекулы растворенного вещества электростатических сил и водородных связей [97—106]. Этот хорошо известный гипсохромный сдвиг можно приписать также индуцируемой полярным растворителем более эффективной общей и специфической сольватации основного состояния и (или) менее эффективной сольватации менее биполярного возбужденного состояния п- п. Представленные на рис. 6.5 данные убедительно показывают, что основной причиной на- [c.431]

В карбонильных соединениях в отличие от перехода п- п при переходе дипольный момент (Ае(л-)-л ) возбужден- [c.434]

Растворы тиоксантона (X) в концентрированной серной кислоте сильно флуоресцируют [41]. Дипольный момент тиоксантона (5,4 дебая) значительно превышает его значение, вычисленное (1,5 дебая) путем векторного сложения дипольных моментов бензофенона и дифенилсульфида. Допустив, что тиоксантон существует в виде биполярного иона (XI) [43], легко объяснить как несовпадение величин дипольных моментов, так и отсутствие для этого соединения реакций на карбонильную группу [44]. [c.415]

Важнейшая особенность карбонильной группы, которая определяет реакционную способность простейших карбонильных соединений — ее полярность и способность поляризоваться. Полярность — следствие того, что кислород обладает большей электроотрицательностью (3,5), чем углерод (2,4), а электроны двойной углерод-кислородной связи достаточно лабильны. Факт смещения электронной плотности от углерода к кислороду, превышающий наблюдаемый для соединения с одинарной С—О связью (эфиры, спирты), был подтвержден измерением дипольных моментов. [c.142]

Функциональные группы, входящие в состав кислородсодержащих соединений смолы — гидроксильная и карбонильная,— имеют групповой дипольный момент 1,6 и 2,9 0 соответственно. Таким образом, данные о составе кислородсодержащих соединений сами по себе не объясняют высоких значений дипольных моментов, если не принимать во внимание существования между ними водородных связей. В молекулах смолы присутствуют разные функциональные группы, одни из которых (гидроксильные) выступают в роли доноров, а Другие (карбонильные и эфирные)—акцепторов протона. Это приводит к образованию устойчивых комплексов [c.17]

Данные об электронном строении а,3-ненасыщенных карбонильных соединений показывают, что карбонильная группа оттягивает я-электронную плотность из двойной связи. При этом и углеродный атом карбонильной группы, и Р-углеродный атом оказываются положительно заряженными. О значительном разделении зарядов в молекулах а,Р-ненасыщенных карбонильных соединений говорят, в частности, повышенные значения их дипольных моментов. [c.175]

Связь С = б образована ст- и я-связью. Связь сильно полярна, что обусловлено различной электроотрицательностью атомов С и О и подтверждается наличием у карбонильных соединений значительного дипольного момента (ц = 2,7О). Связь С—О в простых эфирах [X = 1,2 О. При полной поляризации нужно было бы ожидать величину [1 5,7 Д, и в связи с этим я-связь нужно рассматривать лишь как частично поляризованную [c.256]

Известно, ЧТО карбонильная связь не является чисто двойной. В молекуле карбонильного соединения имеет место значительное смещение плотности я-электронного облака на кислород, вследствие чего создается большой дипольный момент у карбонильной группы [200, 288—290]. Ввиду неравномерного заряда ядер атомов углерода и кислорода атом кислорода карбонильной группы оттягивает электроны двойной связи С==0 и тем самым в определенной мере приближает к себе электронную пару С = С-связи непредельных кетонов и альдегидов. При подходе к катализатору (электроду) поляризация молекулы гидрируемого соединения еще больше усиливается, в результате чего повышается реакционная способность карбонильного соединения. По мнению [200], процесс электровосстановления карбонильных соединений на Н -электроде сводится к следующему [c.328]

Хотя нитрилы имеют благодаря тройной связи линейное строение и поэтому едва ли можно ожидать пространственных препятствий для реакции присоединения, они все же менее реакционноспособны, чем карбонильные соединения. Это несколько неожиданно, учитывая дипольный момент группы и большую поляризуемость (ср. табл. 62) однако частота поглощения в ультрафиолете и полярографический потенциал полуволны позволяют сделать вывод о незначительной реакционной способности. Интересно, что при поглощении ультрафиолетового света перемещение я-электронов осуществляется не в направлении линии тройной связи, а перпендикулярно к ней, так что расположение атомов К—Сз Н, линейное в основном состоянии, при возбуждении принимает изогнутую форму. Наоборот, главная ось поляризуемости совпадает с линией связи. Таким образом, при химических реакциях, очевидно, также необходимо возбуждение с образованием изогнутой формы. [c.338]

Нитросоединения — сильно полярные вещества их дипольные моменты порядка 3,5—4,0 О. Поэтому они кипят при более высоких температурах, чем спирты или карбонильные соединения. [c.210]

Карбонильные соединения обладают дипольным моментом (х, так как атом кислорода группы С=0 является более электроотрицательным, чем атом углерода [c.225]

Каков бы ни был механизм взаимодействия, исследованиями в растворах показано, что происходит изменение полярности карбонильной связи. В случае циклических кетонов этим эффектом поля объясняются более высокие значения частоты С0 а-галогензамещенных соединений нри экваториальном расположении заместителей по сравнению с соответствующими аксиальными кон-формерами. Для кетонов с открытой цепью с атомами галогенов в а-положении наличие двух отдельных карбонильных полос согласуется с тем фактом (известным из измерений дипольных моментов), что в растворе сосуществуют поворотные изомеры. Как будет подробно показано ниже, свойства карбонильных групп различных типов по-разному зависят от степени замещения галогенами. Кетоны и сложные эфиры ведут себя одинаково, но хлор-ангидриды кислот проявляют аномалию, так как характерная для них наиболее высокая карбонильная частота понижается при увеличении степени замещения галогенами. В случае амидов введение первого атома галогена не дает никакого эффекта. У вторичных амидов в разбавленных растворах при наличии двух атомов галогенов наблюдается некоторое увеличение частоты, но проявляется только одна полоса. У третичных амидов, аналогично замещенных, проявляются две полосы. Эти различия могут быть удовлетворительно объяснены на основе простых эффектов поля, но остаются трудности в отношении альдегидов и кислот, которые характеризуются только одной карбонильной полосой, а также в отношении тиоэфиров, у которых введение атомов галогенов в а-положение приводит к появлению второй полосы при более низких, а не при более высоких частотах. Все эти различные классы соединений более подробно рассмотрены ниже. [c.153]

Известно, что дипольный момент галоидного алкила меньше, чем у соответствующего карбонильного соединения. Например [c.346]

В отличие от сопряженных диенов сопряженные а,(5-ненасы-щенные карбонильные соединения имеют большие дипг)льные моменты, причем избыточная электронная плотность сосредоточивается на атоме кислорода. Поскольку я-электроны двойной связи С = С в а,р-ненасыщенных карбонильных соединениях смещаются в сторону карбонильной группы, дипольный момент этих соединений больше, чем у соответствующих насыщенных карбонильных соединений [c.81]

Поэтому следует ожидать, что величина смещения частоты, обусловленного изменением агрегатного состояния вещества, будет определяться дипольным моментом карбонильной группы. Смещения будут наименьш ими у соединений, карбонильная связь которых носит наиболее ковалентный характер, и наибольшими у соединений с сильно полярной карбонильной группой. Отчасти это действительно так. Например, смещения -С0 при переходе пар— жидкость у ацетилхлорида (15 см ) и фосгена (13 см ) меньше, чем у ацетона (21 см.- ) или ацетальдегида (23 см ), а эти смещения в свою очередь меньше, чем у диметилформамида (50 см ). Однако, как было ранее установлено, ни значения уСО, ни данные измерений основности сами по себе не являются однозначной характеристикой карбонильной группы, так что нельзя найти общее соотношение между А СО и каким-либо из этих параметров. [c.160]

Для циклогександионов предполагается креслообразная форма. Однако, учитывая, что наличие карбонильной группы приводит к уменьшению разности энергий форм кресла и ванны, можно полагать, что циклогександионы в заметной степени будут существовать в форме ванны. Были рассмотрены конформации только для циклогександиона-1,4. Как показывают расчеты [14], для этого соединения форма кресла и форма искаженной ванны (твист-форма) могут иметь примерно равную энергию. Малый, но ощутимый дипольный момент этого соединения (1,3 В) [332, 333] согласуется с предположением о значительной доле конформации искажерной ванны. В действительности последняя конформация может быть единственной как для твердого, так и для жидкого состояния циклогександиона-1,4 [334, 335]. Данные о равновесии цис- и тпранс-2,5-ди-тре/п-бутилциклогександионов-1,4 [336] показывают, что по крайней мере г мс-изомер и, но-видимому, транс-изомер существуют главным образом в гибкой форме. В этом случае чистая конформация ванны может оказаться предпочтительной по сравнению с твист-формой. [c.154]

Ненасыщенные монокетоны IV и V, по-видимому, не имеют заметного эффективного дипольного момента, поскольку амплитуды кругового дихроизма этих соединений почти одни и те же в каждом из растворителей. Это не удивительно, так как дипольный момент карбонильной группы направлен вдоль оси хромофора и вследствие симметрии влияния матрицы, образованной молекулами растворителя, сводится к нулю. В круговом дихроизме заметное влияние могут оказать только структурные изменения в непосредственной близости от хромофора. Поэтому дипольные моменты гидроксильных групп не играют существенной роли. Ненасыщенные кетоны VI и VII также имеют малый эффективный дипольный момент. Иные результаты были получены для соединения VIII, однако в настоящее время для них нет объяснения. [c.260]

Количественный подход к исследованию индукционных эффектов, не зависящих от величин электроотрицательностей, предложен Беллами и Уильямсом [1] и развит на основе их исследований природы эффектов поля. Проведение этих исследований было связано с предшествующей работой Смита, Ри, Мэйджи и Эйринга [51] по количественным соотношениям между индукционными силами и дипольными моментами связей. Этими авторами разработан полу-классический метод, который позволяет вычислять остаточные суммарные заряды отдельных атомов небольших молекул в предположении, что вдоль связей действуют только индукционные силы. Значения, полученные таким образом, могут быть выражены в величинах дипольных моментов отдельных связей, и показано, что у ряда метилгалоге-нидов при векторном сложении их моментов связей получаются значения дипольных моментов молекул, которые находятся в блестящем согласии с экспериментальными данными. Этот метод развит Беллами и Уильямсом для вычисления дипольных моментов карбонильных связей таких соединений, у которых мезомерные эффекты малы или совсем отсутствуют. Они также получили значения дипольных моментов молекул, хорошо согласующиеся с экспериментальными результатами, и продолжили это исследование с целью показать, что полученные таким образом значения дипольных моментов карбонильной связи находятся в простой линейной зависимости от наблюдающихся частот колебаний. Полученные результаты иллюстрируются нижней прямой на рис. 32. Верхняя прямая относится к специальному случаю соединений СРз СОХ, у которых эффекты поля превалируют над индукционными эффектами, и будет обсуждаться ниже в соответствующем разделе. [c.556]

Развита также количественная сторона теории эффектов поля. В предыдущем разде те был рассмотрен метод вычисления дипольных моментов карбонильной группы, и нижний график на рис. 32 иллюстрирует полученное соотношение между частотами ее колебаний и дипольными моментами связи для соединений, у которых действуют только индукционные эффекты вдоль связей. Если провести аналогичное рассмотрение для трифторметилкарбонильных соединений, то получается график, приведенный на верхней части рис. 32, причем смещение прямой от исходного положения связано с наложением эффектов поля, которые не были приняты во внимание при этих вычислениях. Это смещение, составляющее примерно 0,2 дебая, является, таким образом, мерой изменения дипольного момента связи С = О под влиянием эффекта поля группы СРз. Имеется возможность провести отдельный расчет вероятной величины этого эффекта поля, рассматривая атомы фтора и кислорода как точечные заряды, используя значения дипольных моментов, вычисленные отдельно для связей С — Р и С = О, и выбирая разумные значения для продольной поляризуемости связи. Такой расчет дает величину 0,19 дебая для данного рассматриваемого ряда соединений. Столь прекрасное совпадение результатов почти наверняка носит случайный характер, так как при расчете делается множество приближений, однако полученный результат свидетельствует о том, что наблюдаемые эффекты поля по порядку величины совпадают с теми, которые могут быть предсказаны в соответствии с теорией простых электростатических взаимодействий. [c.569]

То же относится и к тропону (циклогептатриенону), который также ведет себя, как ароматическое соединение, растворяется в воде, имеет основной характер и значительный дипольный момент. Карбонильная группа маскирована, как и в трополоне, поэтому в мезомерии, вероятно, принимает существенное участие полярная граничная формула [c.437]

В дипольных моментах, например у алкилзамещенных альдегидов и кетонов, наряду с индуктивным эффектом проявляется также и влияние гиперконъюгации. При переходе от формальдегида (для газообразного состояния г = 2,27 D) к ацетальдегиду (для газообразного состояния pt = 2,72 D) увеличение момента равно 0,45 D, а при переходе к ацетону (р,==2,88 D для газообразного состояния) момент возрастает еще на 0,16 D. Оба эффекта действуют в направлении увеличения дипольного момента, хотя долю каждого из них трудно оценить. В заместителях под влиянием постоянного момента карбонильной группы индуцируется дипольный момент, имеющий то же направление. Величина его определяется поляризуемостью заместителей и удалением их от карбонильной группы. С ростом величины заместителей СН5->-С(СНз)з поляризуемость возрастает, подобно ее росту при ненасыщенных заместителях. Поэтому индуктивный эффект всегда увеличивает общий момент карбонильного соединения. Эффект гиперконъюгации проявляется так, как будто происходит сдвиг связующих электронов связи С—Н в направлении карбонильной группы, т. е. тоже увеличивает общий дипольный момеггт. [c.544]

По величинам дипольных моментов довольно сильно уступают карбонильным соединениям г а л о г е н о п р о и з в о д и ы е (/г 2,0 О). Еще меньше дипольные моменты гидроксильных соединений (ц 1,7 Л) и первичных аминов ((г , 3 О). Водородные соединения, которые формально можно считать первыми членами соответствующего гомологического ряда, почти во всех случаях значительно отличаются по величинам своих дипольных моментов от соответствующих алкильных производных. Это, несомненно, связано со способом включения протона в электронную оболочку остатка. Цианистый водород 3,03 О) [133] и галогеноводороды (см. стр. 63) имеют меньшие дипольные моменты, чем их алкилпроизводные. Вода и аммиак, наоборот, имеют несколько большие моменты, чем их моноалкильные производные. В том же направлении, но значительно больше по величине, различия у диалкил- и триалкилпроизводных. Простые эфиры, как алифатические, так и ароматические или жирноароматические, обладают дипольным моментом, приблизительно равным 1,3 О . [c.69]

Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

Известно, что дипольный момент алкилгалогенида меньше, чем у соответствующего карбонильного соединения. Например, для H3 H2 I ц = 2,00 Д, тогда как для СН3СНО ц = 2,75 Д. [c.388]

Трансаннулярные взаимодействия через цикл могут проявляться в циклоалканах размером от 8- до 11-членных и даже больших [234]. Спектральные данные и измерения дипольных моментов соединения 78 показывают, что карбонильная группа в нем подвержена влиянию атома азота [235]. Другой канони- [c.193]

Сидноны (153) являются бесцветными кристаллическими соединениями, физические свойства которых хорошо изучены. Значения их дипольных моментов согласуются с мезоионной структурой, например для соединения (153 R = Ph, R = H) л, = 6,5Д [2]. Полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектре находится в интервале 1720—1770 см-> [2, 4, 8]. Описаны масс-спектры при этом в незамещенных производных (153 R = И) наблюдается последовательная фрагментация с потерей N0, СО и H N [61]. Определены кристаллические структуры двух сиднонов геометрия этих двух молекул совпадает и согласуется с планарной оксадиазо-лиевой структурой [9, 62]. Рентгеноэлектронные спектры yV-фенил-и yV-метилсиднонов (153 R = Ph или Ме, R = И) указывают на существенные различия в распределении формальных зарядов между двумя атомами азота [9. Интерес к характеру связи в сиднонах (153) привел к появлению большого числа теоретических исследований, которые обсуждены в обзоре [9]. [c.734]

Конденсация /У-тиоацилгидразинов (296) с фосгеном [84] или метилхлоркарбонатом [121] (схема 67) является хорошим путем синтеза производных мезоионной системы (297), получаемых в виде устойчивых кристаллических веществ. В ИК-спектрах этих соединений имеется полоса поглощения карбонильной группы (vмaк 1650 см ) [84]. Масс-спектры этих соединений содержат пик фрагмента Й С = 5+, отличающий их от изомеров (298) (см. разд. 20.4.10.5), из которых они образуются перегруппировкой в горячем этаноле например, соединение (298 Й = Ме, Н = РЬ) изомеризуется в соединение (297) (в.в.) [84]. Были измерены дипольные моменты в частности,-для соеднненпя (297 К = К = = РЬ) И = 7,75 Д. [c.753]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

В общем случае чем больше дипольный момент связи или группы, тем интенсивнее соответствующая полоса поглощения. Например, полярная карбонильная группа обусловливает по-5шление доминирующей в ИК-спектре полосы поглощения карбонильного соединения. Интересным исключением является группа -С К, для которой типична очень слабая полоса поглощения. [c.43]

В некоторых я-электронных системах вклад ст-составляющей пренебрежимо мал по сравнению с вкладом я-составляющей. Дипольный момент о-составляющей можно представить в виде суммы дипольных моментов отдельных ст-связей, для которых в литературе имеются табулированные значения. При этом не следует забывать о вкладах несвязывающих атомных орбиталей — неподеленных электронных пар (например, на атоме азота в пиридине или на атоме кислорода в карбонильных соединениях), которые имеют большее значение, чем дипольные моменты ст-связей. Известно, что подстановка плотности я-электронов, найденной методами МОХ или ССП, в выражение для дипольного момента приводит к завышенным значениям. Правильные значения (л получаются, если для расчета электронных плотностей используется метод, в котором значения а (или =) зависят от зарядов в соответствующих положениях. Это имеет место при применении со-техники (модифицированный метод МОХ) или метода ВЭ ССП (модифицированный метод ССП с варьированием электроотрицательностей, ВЭ). Хорошие результаты дают также методы, в которых явно учитываются ст-электроны. Однако в таком случае простое выражение (11.64) должно быть заменено более сложным. Добавим, что во многих случаях удалось достичь особенно хорошего согласия с экспериментом при помощи метода ППДП/2 отклонение вычисленных физических характеристик от экспериментальных данных составляло 10%, [c.314]

Другие соединения, содержащие группу С—Н. Неоднократно высказывалось предположение, что группы С—Н, находящиеся в а-положе-нии к алкоксильному или карбонильному кислороду, могут образовывать внутримолекулярную Н-связь (1-оксиметилпиридины [1014], диметилокса-лат [545], диоксаны [1968], нонадеканон [940], циклопентанон [1971], масляная кислота [701]), Сыркин и Шотт-Львова объяснили большую величину дипольного момента флуорена и трифенилметана, наблюдаемую в растворах в диоксане (по сравнению с растворами в бензоле), образованием Н-связи между группами С—Н и кислородом диоксана [1985]. [c.174]

Напротив, семичленное кольцо, подобное циклогептатрнену, может стать ароматическим, только потеряв электрон, так чтобы все атомы углерода находились в зр -состоянии. В соответствии с этим катион тропилия (2.26, а) обладает ароматическим характером, который проявляется также в тропоне (б) и трополоне (в), хотя в последних отдача электрона связана не с внешней ионизацией, а с мезомерным сдвигом внутри молекулы. По этой причине тропой обладает исключительно большим дипольным моментом (4,30). Это значение, очень высокое по сравнению с нормальными карбонильными соединениями, указывает на значительный сдвиг электрона к кисло- [c.79]

Наоборот, в алифатическом ряду, где эффект с1, я-сопряжения не выражен, моменты тиокарбонильных соединений значительно ниже, чем карбонильных [131]. Так, дипольный момент цк.клогек-санона составляет 3,04 О. тогда как момент циклогексантиона равен 1,70 О. [c.201]

В системах с открытыми ценя.ми интенсивность полосы симметричных колебаний обычно несколько выше интенсивности второй полосы, но при переходе к циклическим соединениям наблюдаются интересные изменения [21,23,62,209]. Так как группа СООСО в цикле изогнута, изменение дипольного момента при симметричном колебании оказывается уменьшенным. (В предельном случае диполи ориентированы в противоположных направлениях и полосы запрещены в инфракрасном спектре поглощения.) Поэтому циклические ангидриды можно отличать от систем с открытыми цепями вследствие обратного соотношения интенсивностей карбонильных полос.. Можно даже провести различие между пяти- и шестичленными циклами, так как в первых интенсивность высокочастотной полосы еще более понижена, и эта полоса поглощения относительно слабая по сравнению с сильной полосой, обусловленной антисимметричным колебанием. В соответствии с отнесением полос обратная картина наблюдается в спектрах комбинационного рассеяния, в которых высокочастотная полоса циклических ангидридов значительно более интенсивна. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология